水被溶剂结合，水的有害影响基本被消除。 ②合成H,CeCI,的最佳条件 下述反应： CeO2·nH:O+6HC1→H2CeCl。(或CeC12HCl)+(n+2)H,O 在适宜溶剂中，控制条件可以进行，但溶剂对于该反应形成H,CeC1。不是必需的。M。os- ath等1通过Ce(OH),与HCl气的固气相反应合成了H,CeCl。,虽然产品无法纯化，但 却通过一系列实验确定了反应的最佳条件： a)在较高温度下反应速度增加，但分解百分率也增加。水合CeO:与HCI反应高度放 热，仅当保持-20~-15℃的低温时，反应产物最稳定（仅有6.5%分解）。 b)用N2气稀释HC1。当保持一定速率的N2气通过6NHCI时得到了较高的产率。 c)增加水合CeO:与HC1反应的表面积。 d)使用分子式为CeO,·4H,O的水合二氧化铈。 在上述最佳条件下，H,CeC1.的产率将高达60%。 ③反应介质的选择 水合二氧化铈与HCI气可在与HC1形成翁型化合物的溶剂中反应，随着水合二氧化铈 的溶解，深红色溶液产生，经分析证实该溶液中有H,CeC1。存在11」。在各种极性和非 极性有机溶剂中，通过实验筛选出形成H,CCl,的适宜溶剂为甲醇、乙醇、二氧六环和乙 二撑甲基醚等。但是，仅在二氧六环中才能得到晶态产物一H:CCl。·4C,H,Oz。尽管 采用了各种方法试图制备游离态的H,CeC1。,均由于H:CeCl。的分解（分解产物经证实为 CeC1,)没有获得成功。除二氧六环外，在另三种溶剂中，没有离析出H,CeCl。的晶态化 合物。这可归因于产物在上述溶剂中因羟基的存在溶解度大大增加，且这类溶剂不适宜与产 物形成溶剂化物。 ④H,CeC1。·4C,H。O2晶体的稳定性 至今尚无法制备出纯态的H:CeCl。,仅在二氧六环溶剂中离析出H2CeC1.4C,HeO, 晶体。保存该晶体使之不分解的适宜条件为：晶体需要保存在0℃和干燥（经纯化除去水及 还原性物)质的石油醚中，并且避免光照。这样，在数周内晶体不发生任何变化11。 ⑤H,CeCI。晶体的吸收光谱特征 H:CeC1.4C,H,0,晶体的二氧六环溶液在255nm和370nm有两个吸收峰1s1,们 具有相同强度的HC1溶液在250nm也有一个吸收峰，这清楚地说明在370nm的吸收最大值 是H,CeC1。产生的。酸晶体在甲醇溶液中仅在310nm有一个吸收峰，这个数值与四价铈盐 在水溶液的吸收最大值是一致的。在甲醇溶液中移位到310μm,可归因于CeC1,电离为 Ce+。Ce(IV)在二氧六环中是不存在的，这个假设已被电导的测量结果所证实。酸晶体的 二氧六环溶液电导非常小，说明化合物难电离，溶液的电行为使之必须排除溶液中任何离子 的存在，因此可以假定，在二氧六环中化合物按方程式。 CeCl2HCl→CeCl.+2HCl 解离。在甲醇溶液中可以看成是CeCl.电离，可能逐级解离为CeCl,'+,CeCl,+和 CeCl8+,最后为Ce+。晶体在甲醇溶液中在310nm的最大吸收与存在Ce◆+的硫酸铈(IV) 溶液的极好吻合，有力地证实了上述的假设。酸晶体与相同强度的HC1溶液相比，具有较高 的电导数值，也表明了酸晶体在甲醇溶液中的电导，并不仅仅是由于HC1的离子化。 (2)H2 CeCl,的有机衍生物 125气 心 水被溶剂结 合 ， 水的有害影响 基本被消除 。 ② 合成 的 最佳 条件 下述反 应 一 。 或 ‘ 一 在适 宜溶剂 中 ， 控 制条件可 以进行 ， 但 溶剂 对于该反 应形 成 。 不是必 需的 。 。 。 等 〔 ‘ 通过 ‘ 与 气的 固气相反 应合 成 了 。 ， 虽然 产品 无 法纯化 ， 但 却通过一 系列 实验 确定 了反 应 的 最佳 条件 在较高温度下反 应速度增加 ， 但 分解百分率 也增 加 。 水合 与 反 应 高度放 热 ， 仅 当保持 一 一 ℃的低温 时 ， 反应产物最稳 定 仅有 分 解 。 用 气稀释 。 当保持一 定速率 的 气 通 过 时得到 了较 高的 产率 。 。 增加水 合 与 反 应 的表面 积 。 使用 分 子式 为 的 水 合二氧化饰 。 在 上述最佳 条件下 ， 的 产率 将高达 。 ③ 反应介质 的选择 水 合 二氧化饰 与 气可 在 与 形 成全翁型化 合物的 溶剂 中反应 ， 随 着 水 合二氧化柿 的 溶解 ， 深红 色溶 液产生 ， 经分析证实该 溶液 中有 存在 ’ 。 ’ ‘ “ 。 在 各种极 性和非 极性有机溶剂 中 ， 通 过实验 筛选 出 形 成 的适 宜溶剂 为甲醇 、 乙 醇 、 二氧六 环 和 乙 二排甲基醚 等 。 但 是 ， 仅在 二氧六 环 中 才能得 到 晶态 产物 － ‘ 。 尽 管 采用 了 各种方 法 试 图 制备游 离态 的 。 ，均 由于 的分解 分解产物经证实 为 。 没有 获得 成功 。 除二氧 六环外 ， 在 另 三 种 溶 剂 中 ， 没有 离析出 的 晶态 化 合物 。 这可归 因 于 产物在上述 溶剂 中因经 基的存在溶解度大大增加 ， 且 这 类溶剂不适 宜 与产 物形 成溶剂化物 。 ④ 二 。 晶体的稳定性 至 今 尚无法制备出纯态 的 。 ， 仅 在 二氧六 环溶剂 中离析 出 二 ， 晶体 。 保存该 晶体使之 不分解的适 宜 条件为 晶体需 要保存在 ℃和 干 燥 经纯 化除去水 及 还原性物 质的石油 醚 中 ， 并且避 免光照 。 这样 ， 在数周 内晶体不发生任 何变化 “ 。 ⑤ 。 晶体的吸 收光谱特 征 二 ‘ 晶体的 二氧六 环 溶 液 在 和 有 两 个吸 收 峰 ’ ‘ ， 但 具有相 同强度的 溶液在 也有一 个吸 收 峰 ， 这清楚地说 明 在 的吸 收 最大值 是 产生的 。 酸晶体在 甲醇 溶液 中仅在 有一 个 吸 收 峰 ， 这个数值 与四价柿 盐 在水溶液的 吸 收 最 大值 是一 致的 。 在 甲醇 溶 液 中移位 到 ， 可 归 因于 ‘ 电离为 ‘ 十 。 在 二氧六环 中是 不存在的 ， 这 个假 设已 被 电导 的测 量结 果所 证实 。 酸 晶体的 二权六环溶液 电导非常小 ， 说明化合物难 电离 ， 溶液 的 电 行为使之 必须排 除溶液 中任何离子 的存在 ， 因此可 以假定 ， 在二氧六环 中化合物按 方程式 。 一 山 今 一 解离 。 在 甲 醇 溶 液 中 可 以 看 成 是 ‘ 电离 ， 可 能 逐级解离 为 ‘ 十 ， “ 斗 和 吕十 ， 最后 为 ‘ 。 晶体在甲醇溶 液 中在 的 最 大吸 收 与存在 ‘ 的 硫 酸饰 溶液的极好吻 合 ， 有力地证实 了上述的假设 。 酸 晶体 与相 同强度的 溶液相 比 ， 具有较高 的 电导 数值 ， 也表 明 了酸晶体 在甲醇溶 液 中的 电导 ， 并 不 仅 仅是 由于 的 离 子化 。 。 的 有机衍生物