苯环上加氢、加卤素属于游离基型的加成反应。 §3萘 一、概述 山于萘环上闭合大工键电子云密度分布不是完全平均化的，因此它的芳香性比苯差。 二、取代反应 萘比苯史易发生亲电取代反应。根据测定，萘环的α-位电子云密度比B-位高，因此亲 电取代主要发生在α-位。但山于B-位取代产物的热力学稳定性大于α-位取代产物，所以 当温度较高时，主要为B-位取代产物。 1.卤化 在二氯化铁催化下，将氯气通入萘的苯溶液中，主要生成▣-氯萘。 、 FeCl3. a-氯萘(95%) 2.硝化 萘用混酸进行硝化，主要生成α-硝基萘。α-硝基萘是合成染料和农药的中间体。 NO, HNO3 H2S04 a硝某茶(90~956 3.磺化 磺化反应的产物与反应温度有关。低温时多为ú一萘磺酸，较高温度时则主要是B-萘磺 酸，ú-萘磺酸在硫酸甲加热到165℃时，大多数转化为B-异构体。其反应式下： SO2H 0-60℃ a~萘磺酸 +H2SO4 H2S04.165℃ 165℃， B萘磺酸 有机合成的重要中问体 高温生成B一异构体的原因： H SO3H」 H 165℃ SO3H α位比阝稳定，被认为 是空间斥力的结果 斥力大 斥力小 萘环上亲电取代反应的定位规律：萘环上有一供电子的定位基时，主要发生同环取代