溶液滴定。若以KIO3为基准物标定NaS2O,溶液则不必。 3、标定时以淀粉溶液作指示剂，但加入不宜过早，应先用NS03溶液滴定至溶液呈淡 黄色时，在加入淀粉溶液，用N2S,O3溶液继续滴定到蓝色恰好消失，即为终点。 淀粉指示剂加入过早，大量的1.与淀粉结合成蓝色物质，这部分碘不易与NSO3反应。 硫酸钥中铜含量的测定是在弱酸性溶液中，铜与过量KI作用，释出等量的碘，用N2S2O 标准溶液测定释出的碘，即可求出铜的含量。反应式为： 2Cu2++41=2Cul↓+2 12+2S20,2=2+S4062 加入过量KI,Cu的还原趋于完全。由于Cu沉淀强烈地吸附2，使测定结果偏低，故 在滴定近终点时，加入适量KSCN,使Cul(Ksp=1.1xI02)转化为溶解度更小的CuSCN (Ksp=4.8×I05),释放出被吸附的2，反应生成的1又可利用，可以使用较少的KI而使反 应进行得更完全。 Cul+SCN=CuSCN↓+I SCN只能在近终点时加入，否则有可能直接还原二价铜离子，使结果偏低： 6Cu+7SCN 4H0 =6CuSCN+S0,+HCN 7H 也可避免有少量的I,被SCN还原。 溶液的H值应控制在3.3-4.0范围内，若pH高于4，二价铜离子发生水解，使反应不 完全，结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长：酸度过高，则「被空气中的氧氧化为12(C 催化此反应)，使结果偏高。 若溶液中含有Fe2能氧化析出I2,可用NHF2掩蔽，生成FeF。,NHF2又是缓冲剂， 使溶液pH值保持在3.3-4.0。 三、仪器与试剂 1、仪器 分析天平：称量瓶：碘量瓶：容量瓶：移液管：滴定管： 2、试剂 K2Cr2O,固体（细粉末状）基准物或一、二级品：6mol/LHC1:Na2S2035H,0(固体)： 20%KI溶液：0.5%淀粉溶液：NaC0,(固体)：1：1氨水：；20%NHH2溶液：1：1HAc:10%KSCN 溶液。 四、实验步骤 1、0.1mol/LNa2SO3标准溶液的配制 称取10gNa2S,035H20溶于400mL新煮沸而冷却的去离子水中，待溶解后，加入 溶液滴定。若以 KIO3 为基准物标定 Na2S2O3 溶液则不必。 3、标定时以淀粉溶液作指示剂，但加入不宜过早，应先用 Na2S2O3 溶液滴定至溶液呈淡 黄色时，在加入淀粉溶液，用 Na2S2O3 溶液继续滴定到蓝色恰好消失，即为终点。 淀粉指示剂加入过早，大量的 I2与淀粉结合成蓝色物质，这部分碘不易与 Na2S2O3 反应。 硫酸铜中铜含量的测定是在弱酸性溶液中，铜与过量 KI 作用，释出等量的碘，用 Na2S2O3 标准溶液测定释出的碘，即可求出铜的含量。反应式为： 2Cu2+ + 4I - == 2CuI↓ + I2 I2 + 2 S2O3 2- == 2I - + S4O6 2- 加入过量 KI，Cu2+的还原趋于完全。由于 CuI 沉淀强烈地吸附 I2，使测定结果偏低，故 在滴定近终点时，加入适量 KSCN，使 CuI（Ksp=1.1×10-12）转化为溶解度更小的 CuSCN （Ksp=4.8×10-15）,释放出被吸附的 I2，反应生成的 I - 又可利用，可以使用较少的 KI 而使反 应进行得更完全。 CuI + SCN - == CuSCN ↓ + I - SCN - 只能在近终点时加入，否则有可能直接还原二价铜离子，使结果偏低： 6Cu2+ + 7SCN- + 4H2O == 6CuSCN ↓ + SO4 2- + HCN + 7H+ 也可避免有少量的 I2被 SCN- 还原。 溶液的 pH 值应控制在 3.3-4.0 范围内，若 pH 高于 4，二价铜离子发生水解，使反应不 完全，结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长；酸度过高，则 I- 被空气中的氧氧化为 I2（Cu2+ 催化此反应），使结果偏高。 若溶液中含有 Fe3+能氧化 I- 析出 I2，可用 NH4HF2掩蔽，生成 FeF6 3- ，NH4HF2又是缓冲剂， 使溶液 pH 值保持在 3.3-4.0。 三、仪器与试剂 1、仪器 分析天平；称量瓶；碘量瓶；容量瓶；移液管；滴定管； 2、试剂 K2Cr2O7 固体（细粉末状）基准物或一、二级品；6mol/LHCl；Na2S2O3⋅5H2O（固体）； 20%KI 溶液；0.5%淀粉溶液；Na2CO3（固体）；1:1 氨水；；20%NH4HF2溶液；1:1HAc；10%KSCN 溶液。 四、实验步骤 1、0. 1mol/L Na2S2O3 标准溶液的配制 称取 10g Na2S2O3⋅5H2O 溶于 400mL 新煮沸而冷却的去离子水中，待溶解后，加入