TABLE 8.3 Relation between AG and K'eq (at 25C) △G Keq KJ mol- kcal mol- 10-5 28.53 6.82 104 22.84 5.46 10-3 17.11 4.09 10-2 11.42 2.73 101 5.69 1.36 1 0 0 10 -5.69 -1.36 102 -11.42 -2.73 103 -17.11 -4.09 104 -22.84 -5.46 105 -28.53 -6.82 Table 8-3 007W.H.Freemanand Compery 现在计算磷酸二羟基丙酮(DHAP)异构生成甘油醛3-磷酸(GAP)的△GO和△G。这个反 应发生在糖酵解过程中。在平衡状态，GAP与DHAP的比值是0.0475(298K,pH7.0)。 因此K'eq=0.0475。标准状态自由能变化是△G0=+7.53kJmo1 因此DHAP不能自发地生成GAP,必须输入能量才能发生。现在计算起始状态DHAP 有2x104M,GAP有3x106M的自由能变化值，△G=-2.89kmo1 结果显示DHAP能够异构生成GAP,不必输入能量。注意，尽管△GO大于零，但是 △G小于零，因此反应能够自发进行。无论△G比△G大、小、还是相等，反应能否自动 进行取决于△G,而不是△G。这，点必须记住。那些根据△G不能自发进行的反映可以 通过调节反应物和生成物的浓度使之能够发生。这一原则是偶联化学反应形成代谢途径的基 础（第15章）。 酶只改变化学反应速度，并不改变化学反应平衡 酶是超级催化剂，诱使人们觉得酶具有它们自身并不具有的能力。实际上，酶不能改变 热力学法则，因此不能改变反应平衡。考察一个酶将底物S转化成产物P,用产物形成量对 时间作图（图82）。有酶，化学反应几秒钟就产生了没有酶时需要几小时甚至几年才能形成 的产量。但是我们注意到产物的最终产量不受酶影响。 Enzyme onpold No enzyme Seconds Hours Time 品 图82酶加速化学反应。无论有没有酶，化学反应都能达到同一平衡点。但是酶能够加速反 应，迅速达到反应平衡。现在计算磷酸二羟基丙酮(DHAP)异构生成甘油醛 3-磷酸(GAP)的△G0 ' 和△G。这个反 应发生在糖酵解过程中。在平衡状态，GAP 与 DHAP 的比值是 0.0475 （298K， pH7.0）。 因此 K'eq = 0.0475。标准状态自由能变化是△G0 ' = + 7.53 kJ mol -1 因此 DHAP 不能自发地生成 GAP，必须输入能量才能发生。现在计算起始状态 DHAP 有 2 x 10 -4 M, GAP 有 3 x 10 -6 M 的自由能变化值，△G = - 2.89 kJ mo l-1 结果显示 DHAP 能够异构生成 GAP，不必输入能量。注意，尽管△G0 ' 大于零，但是 △G 小于零，因此反应能够自发进行。无论△G 比△G0 ' 大、小、还是相等，反应能否自动 进行取决于△G，而不是△G0 ' 。这点必须记住。那些根据△G0 ' 不能自发进行的反映可以 通过调节反应物和生成物的浓度使之能够发生。这一原则是偶联化学反应形成代谢途径的基 础（第 15 章）。 酶只改变化学反应速度，并不改变化学反应平衡 酶是超级催化剂，诱使人们觉得酶具有它们自身并不具有的能力。实际上，酶不能改变 热力学法则，因此不能改变反应平衡。考察一个酶将底物 S 转化成产物 P，用产物形成量对 时间作图（图 8.2）。有酶，化学反应几秒钟就产生了没有酶时需要几小时甚至几年才能形成 的产量。但是我们注意到产物的最终产量不受酶影响。 图 8.2 酶加速化学反应。无论有没有酶，化学反应都能达到同一平衡点。但是酶能够加速反 应，迅速达到反应平衡