酚酞 荧光素 联苯 (4)取代基效应芳香族化合物苯环上的不同取代基对该化合物的荧光强度和荧光光谱 有很大的影响。表4.3中列出了部分取代基对苯的荧光效率和荧光波长的影响。一般说来,给 电子基团,如一OH、一OR、-NH2-CN,一NR2等,使荧光增强。因为产生了p-π共轭作用 增强了π电子共轭程度,使最低激发单重态与基态之间的跃迁几率增大,而吸电子基团,如 COOH、一C=O、一NO2、一NO、卤素离子等,会减弱甚至会猝灭荧光。如硝基苯为非荧 光物质而苯酚、苯胶的荧光较苯强。如果将一个高原子序数的原子引人到π电子体系中去 往往会增强磷光而减弱荧光.例如,对于卤代苯,氟苯的荧光效率为0.16,氯苯为0.05,溴苯 为0.01,而碘苯则没有荧光,这是因为在原子序数较高的原子中,电子自旋和轨道运动间的 相互作用变大,更有利于电子自旋的改变,增大了系间跨越的速度,而使荧光减弱,磷光增强。 表4.3苯环取代基的荧光相对强度 化合物分子式光波长/m荧光的相对强度 CsHE 270~310 甲苯 CBHCI 丙基苯 CBHSCAH, 270~320 氟代苯 CBHF 270~320 10 氯代苯 CH,CI 275~345 7 溴代苯 CH,Br 290~380 碘代苯 CsH,I 酚离子 CgH,O 310~400 10 萃甲醚 CHOCH, 285~345 苯胺 CHNH 310~405 苯胺离子 CHNH 苯甲酸 CHCOOHI 苯 CHCN 硝基苯 CH,NO2 乙醇溶液 双取代和多取代物对非定域π电子激发的影响较难预测。但若能增加分子的平面性,例 如取代基之间能形成氢键则荧光增强;反之,则荧光减弱