4.溶液的荧光(或磷光)强度 (1)荧光强度与溶液浓度的关系荧光强度1正比于吸收的光量1与荧光量子产率q d =or 又根据Ber定律 =I0-l1=l0(1-10-) l0和1分别为入射光强度和透射光强度。将此式代人上式得 t=@ 式中ε是摩尔吸光系数,是样品池的光程,c是样品浓度,而式中 e-2yh=1-2.3al-(23ae)-(-23al)2- 当Ec≤0.05时,可省略第二项后各项 e-23=1-2.3clc 则 I r=2. 3oploalc 当入射光强度l0与!一定,上式可简写为 即荧光强度与荧光物质的浓度成正比,但这种线性关系只有在极稀的溶液中,当c≤0.05时 才成立。对于较浓的溶液,由于猝灭现象和自吸收等原因,使荧光强度与浓度不呈线性关系 (2)影响荧光强度的因素 (i)溶剂对荧光强度的影响,溶剂的影响可分为一般溶剂效应和特殊溶剂效应,前者 指的是溶剂的折射率和介电常数的影响;后者指的是荧光体和溶剂分子间的特殊化学作用,如 氢键的生成和化合作用,一般溶剂效应是普遍的而特殊溶剂效应则决定于溶剂和荧光体的化 学结构。特殊溶剂效应所引起荧光光谱的移动值,往往大于一般溶剂效应所引起的影响。由 于溶质分子与溶剂分子间的作用使同一种荧光物质在不同的溶剂中的荧光光谱可能会有显 著的不同.有的情况下,增大溶剂的极性,将使n→π*跃迁的能量增大,π→π*跃迁的能量 减小,而导致荧光增强,荧光峰红移.8-巯基喹啉在四氯化碳、氯仿、丙酮和乙腈四种不问极 性的溶剂中的情况就是一例(见表44)。但也有相反的情况,例如苯氨萘磺酸类化合物在戊醇、 丁醇、丙醇、乙醇和甲醇五种醇中,随着醇的极性增大,荧光强度减小,荧光峰蓝移.因此,荧光 光谱的位置和强度与溶剂极性之间的关系,要看各种荧光物质与溶剂的不同而异 表448-巯基喹啉的荧光峰的位置和荧光效率与溶剂介电常数的关系 溶剂 介电常数 荧光峰λ/m 荧光效率φ 四氯化碳 2.24 氯仿 5.2 0.041 丙酮 0.055 410 如果溶剂和荧光物质形成了化合物,或溶剂使荧光物质的电离状态改变,则荧光峰位和强 度都会发生较大的改变。 i)温度对荧光强度的影响。温度对荧光强度的影响较敏感,因此荧光分析时一定要 控制好温度。温度上升使荧光强度下降,其中一个主要原因是分子的内部能量转化作用.当激