这是一个相当于烯烃加醇的制醚方法。反应遵循马氏加成规则,但中间要经过一个先加汞 盐(三氟乙酸汞),再还原去的步骤和烯烃羟汞化制醇法类似,但比羟羕化更容易进行,是一个 有用的制方法,而且不会发生消除反应,因此,比威廉森合成法更为有用。如 CH, C CH-CH2+Hg(OC CF,)x+ CHS CH, OH CH, CH o NaBH →CH3C-CHCH2 HgO C CF )CH, C-CHCH CH, OCH, CH CH, OCH, CH, 3乙氧甚-2,2-二甲基丁烧 不过这个方法不能用于制备三级丁醚,这可能是由于空间位阻的原因。 四、乙烯基醚的合成乙炔的亲核取代反应(详见不饱和烃)。 99醚的物理性质 在常温下除了甲醚和甲乙醚为气体外,大多数醚为挥发性高、易燃的无色液体,有 特殊气味,相对密度小于1。由于醚分子间不能形成氢键,但可与水分子形成氢键,所 以醚的沸点较低,而有一定的水溶性。例如,乙醚和正丁醇的沸点分别为34.5℃和117.3 ℃,但两者在水中的溶解度均约为8g/100g水。醚易溶于有机溶剂,由于醚的化学性质 不活泼,因此醚本身是良好的有机溶剂。 与醇相似,在R中,C-O伸缩振动吸收峰为1200~1050,在HNMR中,>CHO 质子的化学位移在34-40。图94和图95分别为正丙醚的IR谱图和HNMR谱图 910醚的化学性质 醚键很稳定(小环醚除外)。一般情况下,它与碱、氧化剂、还原剂都不作用,在 有机反应中常用醚作溶剂。常温下醚与金属钠也不起反应,因而可用金属钠干燥醚。 佯盐的生成醚分子中的氧原子上有孤对电子,是个路易斯弱碱(其pKb≈ 17.5),能与强酸(如浓盐酸、浓硫酸等)作用生成佯盐而溶于浓的强酸中 R-OR HSO4 8- 铎盐是一种弱碱强酸盐,不稳定,遇水很快分解为原来的醚。利用这一特性,可