的产物，山于烷基的推电子能力比氢大，氧氢之间电子云密度大，同水相比，O一H键难于 断裂。 三、碱 1.胺的碱性 胺和氨相似，N原子上有孤对电子，可以接受质子，从而显碱性。能与大多数酸作用成 盐。 RNH2+HCI→R-NHaCl R-NH2 HOSO,H-R-NH3 OSO3H 胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放出游离胺。 R-NHaCI+NaOH--RNH2 Cl+H2O 胺的碱性强弱，可用K,或pK表示，不同类型胺的碱性： 脂肪胺〉氨〉芳香胺 pKb <4.70 4.75>8.40 解释： ()胺碱性比氨弱：烷基的推电子作用，使N上电子云密度高，接受质子的能力增强。 (2)芳胺的碱性比氨弱：芳胺中山于p-π共轭作用，N原子上的电子云密度降低，因 此碱性比氨弱。 脂肪胺之间：在气念时碱性为：(CH)N>(CH)NH>CHNH2>NH 在水溶液中减性为：(CH)2NH>CHNH2>(CH)N>NH3 解释 (1)气念时，仪有烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应越大，故碱性次序上。 (2)在水溶液中，碱性的强弱决定于电子效应、溶剂化效应等。溶剂化效应一铵正 离子与水的溶剂化作用（胺的氮原子上的氢与水形成氢键的作用）。 胺的氮原子上的氢越多，溶剂化作用越大，铵正离子越稳定，胺的碱性越强。 H--OH2 R-N<-H--OH2 R2-N<H--OH2 H H--OH2 -H--OH2 R3-N-H--O< H 芳胺之间的碱性： ArNH Ar2NH ArN 例 NH: PhNH2 (Ph)2NH (Ph)N pK4.759.38 13.21 中性 对取代芳胺，苯环上连供电子基时，碱性略有增强：连有吸电子基时，碱性则降低。 季氨碱：碱性与氢氧化钠碱性相当。 一般有机胺碱性强弱排列次序举例：水溶液中 苯胺<NH3<(CH)N<CHNH2<(CH3)NH< 季氨碱 pKb:9.374.75 4.22 3.35 3.27 强碱 2.吡咯和吡啶的酸碱性 (1)吡咯 含氮化合物的碱性强弱主要取决于氮原子上未共用电子对与的结合能力。在毗咯分 子中，山于氮原子上的未共用电子对参与环的共轭体系，使氮原子上电子云密度降低，吸 引的能力减弱。另一方面，山于这种pπ共轭效应使与氮原子相连的氢原子有离解成 的可能，所以吡咯不但不显碱性，反而呈弱酸性，可与碱金属、氢氧化御或氢氧化钠作