如:H是酸,OH是碱,二者反应时,形成配位键HO→H,H2O是酸碱加合物。又 如:NH3是碱,可以给出电子对,HC1是酸,可以接受电子对,二者反应生成铵离子 H-N一H和氯离子。再如BF3和F之间的反应,虽然没有质子的转移,但BF可 可以接受电子对,它是酸,F可以给出电子对,它是碱,二者反应生成F一B+F 为以配位键结合的加合物,这也是路易斯酸碱反应的特征。 2.软硬酸碱理论要点 963年,皮尔逊对路易斯酸碱赋予了新的内容,提岀了软硬酸碱理论。硬(hard)表 示这一类酸、碱倾向于形成离子键。而软(soft)表示反应中物质谷易变形,这一类酸碱倾 向于形成共价键 如a类金属离子半径小,正电荷多,极化率小,外层电子拉得紧,故称硬酸。反之,b 类金属离子半径大,正电荷少,极化率大,易变形,外层电子拉得不紧,故称为软酸,介于 两者之间的称为交界酸如Zn、Pb2。硬碱给出电子的原子的极化率小,即外层电子拉得紧 难氧化,如F,OH。软碱原子的极化率大,即外层电子拉得不紧,容易氧化。如r、CN、 S等 对于同一金属而言,其元素氧化数高的属于硬酸,氧化数低的属于软酸,中间氧化数 的属于交界酸,如F3为硬酸,Fe为软酸,Fe2为交界酸。过渡元素的软酸含有6个或史 多的d电子,d构型的离子如Ag、Hg2等是极软的酸 皮尔逊从大量的实验事实中总结了一条经验原则:“软亲软,硬亲硬,软硬结合个稳定 如CN为软碱,H2O为硬碱,因为Cd为软酸,因此,在H2O中[CdCN]的K是相 当大的。过渡金属的单质大部分属于软碱,如Ni,而CO属于软碱,所以它们能形成羰合 物NiCO4。要注意的是,这个原则并不是说软酸和硬碱不能结合,而是说它们结合只是不稳 定而已,如KⅠ、AgF都是软硬结合的化合物,因此,二者反应必然生成硬-硬结合,软-软结 合的化合物,即反应为 KI+AgF→KF+AgI 44.1一元弱酸弱碱的离解平衡 设弱解质为BA,浓度为cBA(mol·dm1),解离度为aBA B+A 平衡时浓度/ molL C(1-a) CaCa ∴Kc(B')c(A-)_ca C(BA) 当一>500,则1-a=1