标准平衡常数的计算 平衡常数举例1 ·△Gm与A,Gm的关系： N2 3H2 2 NH3 450I,在某客器中进行反应 求【日(4500 ·计算K方法： 解：△G0■-RT1nK6 a.Hess定律（平衡常数的耦合）： 1nKe(450)■-△G6(450)/RT =-(△H(298.150-T△S8(298.150)/RT b.△Gm标准生成自由焓法： =-(-92-450×(-197)×10r)/8.314×10-3×450 c.△Hm,△，Sm与△Gm的关系， =0.8954 即△，Gme=A,Hm-T△，Sm9 K9(450)-2.448 K(T)=exp(- 4,G RT 3.3.4化学平衡的移动(1) 3.3.4化学平衡的移动(2) Le Chatellier's Principle 1.浓度（压力）对平衡的影响： If a system in chemical equilibrium is subjected to 由化学反应等温式讨论：△G=RT1nO a disturbance it tends to Henri Le Chatelier 1850-1936 平衡时Q=K8 change in a way that opposes this disturbance French ·反应物浓度增加，Q 一Q<K,4,Gm<0 反应正向进行 对平衡体系施加外力，平衡将沿着减少此外 ·生成物浓度增加，Q一Q>K°，△，Gm>0, 力影响的方向移动。 反应逆向进行 Le Chatellier's Principle 3.3.4化学平衡的移动(3) 2.总压对平衡的影响： 2s0g)+0(g)02s0,(g) K.-2.8×10趾1000K 增大总压时，化学平衡向计量方程式中气体 00S0 分子数较少的一方移动。 146dS0 2S02(g)+02(g)= 2S03(g) K8= (po,1p)2 100L 1001 01640 154 mo So (po.Ip(Po.I p") a (e) [SO:P 027ml03 (2poIp) Q= =K O>K 0= [SO2P[O] 2eIp ￥4 • Δf Gm θ 与Δr Gm 的关系； • 计算Kθ方法： 定律 平衡常数的耦合 标准平衡常数的计算 a. Hess ( )； b. Δf Gm θ标准生成自由焓法； c. Δ r Hm θ ，Δ r Sm θ与Δ r Gm θ的关系， 即Δ r Gm θ =Δ r Hm θ -TΔ r Sm θ 平衡常数举例I 450K，在某容器中进行反应 求Kθ (450K) 解：△Gθ = - RTlnKθ lnKθ(450K)= - △Gθ (450K)/RT N2 + 3H2 NH3 2 lnKθ(450K)= - △Gθ (450K)/RT =-(△Hθ (298.15K) - T △Sθ (298.15K))/RT =-(-92- 450×(-197)×10-3)/8.314×10-3×450 = 0.8954 Kθ (450K) =2.448 ( ) exp( ) rG K T RT      3.3.4 化学平衡的移动（1） Le Châtellier’s Principle If a system in chemical equilibrium is subjected to a disturbance it tends to Henri Le Châtelier a disturbance it tends to change in a way that opposes this disturbance. 对平衡体系施加外力，平衡将沿着减少此外 力影响的方向移动。 1850-1936 French 3.3.4 化学平衡的移动(2) 1.浓度（压力）对平衡的影响： 由化学反应等温式讨论： 平衡时 θ ln r Q G RT K   平衡时Q=Kθ • 反应物浓度增加,Q Q’<Kθ, r Gm<0, 反应正向进行 • 生成物浓度增加,Q Q”>Kθ, r Gm>0, 反应逆向进行 Le Châtellier’s Principle 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) k1 k-1 Kc = 2.8×102 ￾ at 1000K Q = = Kc [SO2]2[O2] [SO3]2 Q > Kc 2.总压对平衡的影响： 增大总压时,化学平衡向计量方程式中气体 分子数较少的一方移动。 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 3.3.4 化学平衡的移动（3） 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 3 2 2 2 2 1 ( /) ( / )( / ) e SO e e SO O p p K p p pp      3 2 2 2 1 2 1 2 (2 / ) (2 / ) (2 / ) e SO e e SO O p p Q K p p pp       ?