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糖和苷 闩三味觉 ①单糖~低聚糖一一甜味。 ②多糖——无甜味(随着糖的聚合度增高,则甜味减小) ③苷类——苦(人参皂苷)、甜(甜菊苷)等。 白三旋光性及其在构型测定中的应用 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定(即α、β苷键)。 多数苷类呈左旋。 利用旋光性→测定苷键构型方法 Ke法:将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子 旋光度进行比较,数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 例:有一苷[MB=-27303(G代表苷),知是豆甾醇的葡萄糖苷,苷元 豆甾醇M]_=21004(A代表苷元),求苷的构型? (已知:葡萄糖甲苷α=+308.6β=-66.4) 解:M]-[M]=△M]=27303-(-210.04)=6299° 与题给出的β型-664接近,故该苷构型为β型 五、糖的化学性质 糖的化学性质在普通有机化学中已有所涉及,下面介绍的主要是一些 与糖的分离和结构测定密切相关的化学反应。 ()氧化反应 单糖的分子有醛(酮)、伯醇、仲醇和邻二醇等结构,氧化条件不同其 产物也不同,如 COoH CoOH Br2/H2O 稀HNO CHOH 第12页共37页糖和苷 第 12 页 共37页 ㈡味觉 ①单糖~低聚糖——甜味。 ②多糖——无甜味(随着糖的聚合度增高,则甜味减小)。 ③苷类——苦(人参皂苷)、甜(甜菊苷)等。 ㈢旋光性及其在构型测定中的应用 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定(即α、β苷键)。 多数苷类呈左旋。 利用旋光性 → 测定苷键构型方法 Klyne 法:将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子 旋光度进行比较,数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 例:有一苷 =-273.03(G 代表苷),知是豆甾醇的葡萄糖苷,苷元 豆甾醇[M]A=-210.04(A 代表苷元),求苷的构型? (已知:葡萄糖甲苷α=+308.6 β=-66.4) 解:[M]G-[M]A=△[M]=-273.03-(-210.04)=-62.99° 与题给出的β型-66.4 接近,故该苷构型为β型。 五、糖的化学性质 糖的化学性质在普通有机化学中已有所涉及,下面介绍的主要是一些 与糖的分离和结构测定密切相关的化学反应。 ㈠氧化反应 单糖的分子有醛(酮)、伯醇、仲醇和邻二醇等结构,氧化条件不同其 产物也不同,如: G M D [ ] CH2OH CHO CH2OH COOH COOH COOH Br2 / H2O 稀 HNO3
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