(1)碰撞理论揭示了反应究竟是如何进行的一个简单而明了的物理图像,从微观上说 明了基元反应速率公式的由来和阿仑尼乌斯公式成立的原因,在反应速率理论的发展中起 了很大作用。 ( 8kgexp、RT E A= dL E=E (2)碰撞理论对exp-n|,A,E等都提出了较明确的物理意义。 RT (3)碰撞理论肯定了Ea与温度有关,即E=E+=RT 碰撞理论对 Arrhenius公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义, 认为指数项相当于有效碰撞分数,指前因子A相当于碰撞频率 它解释了一部分实验事实,理论所计算的速率常数k值与较简单的反应的实验值相 符 2、不足之处: 1)要从碰撞理论来计算速度常数k,必须知道临界能Ec,但碰撞理论本身却不能预 言Ec的大小,还需通过阿仑尼乌斯公式来求得,而阿仑尼乌斯公式中Ea的求得,首先需要 从实验测得k,这就使该理论失去了从理论上预示k的意义。说明理论是半经验的。 (2)碰撞理论中假设反应物是无内部结构的刚性球体,这种模型的假设过于简单,粗 糙,因此只对简单的反应来说,理论值与实验值符合的较好,对更复杂的分子来说,计算 值与实验值有很大偏差,为了解决这个问题,引入的概率因子P进行校正,P值在1-109 之间,但概率因子的值很难具体计算,却碰撞理论本身不能求算P值的大小,因而P是 个经验常数。 总之,碰撞理论描绘了一幅形象、直观的分子反应的图像,由于模型过于简单,要引 入概率因子P,且概率因子的值很难具体计算。阈能还必须从实验活化能求得,因此没有 给出如何从理论上计算或确定Ec和P的方法所以k的计算仍是一个半理论半经验的公式 碰撞理论也是半经验的。 由于碰撞理论有以上缺点,所以该理论要进一步发展,必须解决P和Ea的问题,这 个问题由过渡态理论来解决。(1)碰撞理论揭示了反应究竟是如何进行的一个简单而明了的物理图像，从微观上说 明了基元反应速率公式的由来和阿仑尼乌斯公式成立的原因,在反应速率理论的发展中起 了很大作用。 2 B a sct AB 8 ( ) exp k T E k T d L RT     = −    2 AB 8RT A d L   = a c 1 2 E E RT = + (2)碰撞理论对 a exp E RT   −    ，A，Ec等都提出了较明确的物理意义。 (3) 碰撞理论肯定了Ea与温度有关，即 a c 1 2 E E RT = + 碰撞理论对 Arrhenius 公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义， 认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子 A 相当于碰撞频率。 它解释了一部分实验事实，理论所计算的速率常数 k 值与较简单的反应的实验值相 符。 2、不足之处： (1) 要从碰撞理论来计算速度常数k，必须知道临界能Ec，但碰撞理论本身却不能预 言Ec的大小，还需通过阿仑尼乌斯公式来求得，而阿仑尼乌斯公式中Ea的求得，首先需要 从实验测得k，这就使该理论失去了从理论上预示k的意义。说明理论是半经验的。 (2) 碰撞理论中假设反应物是无内部结构的刚性球体，这种模型的假设过于简单，粗 糙，因此只对简单的反应来说，理论值与实验值符合的较好，对更复杂的分子来说，计算 值与实验值有很大偏差，为了解决这个问题，引入的概率因子 P 进行校正，P 值在 1—109 之间，但概率因子的值很难具体计算，却碰撞理论本身不能求算 P 值的大小，因而 P 是一 个经验常数。 总之， 碰撞理论描绘了一幅形象、直观的分子反应的图像, 由于模型过于简单，要引 入概率因子 P，且概率因子的值很难具体计算。阈能还必须从实验活化能求得，因此没有 给出如何从理论上计算或确定 Ec 和 P 的方法,所以 k 的计算仍是一个半理论半经验的公式。 碰撞理论也是半经验的。 由于碰撞理论有以上缺点，所以该理论要进一步发展，必须解决 P 和 Ea 的问题，这 个问题由过渡态理论来解决