。620· 北京科技大学学报 2002年第6期 2.00a)srC0 (b)LazO, (c)MnO2 0.5 8S4 0.5 0 20 40 60 70 20 40 6070 20 40 6070 201) 图1所用原料的X射线衍射分析 Fig.1 XRD patterns of the raw materials 55 构松散，同时二者发生反应，生成镧锶氧化物， DTA 放出CO2,伴随了明显的失重和吸热现象.对应 45 350℃烧结2h的XRD分析结果，即LaO,SrCO, 35 TGA nOz,La,SrO共存，主峰是La2SrO.的特征衍射 峰.根据谢乐公式计算出微晶尺寸列为15.872 25 m.表明在300-420℃的温度区间内，首先发生 了反应： 15 0 20040060080010001200 LazO,+SrCO,La2SrO,+COz (1) T/℃ 同时La2SrO刚刚开始形成，晶粒很细小. 图2原料粉末的热重(TGA)和差热(DTA)曲线 在温度区间500-600℃内，XRD衍射分析检 Fig.2 TGA/DTA analysess of the mixed powders 测到很强的La2SrO,峰，但它是一种中间过渡相， 目前人们只是测得了La,SrO,的X衍射数据，对 表1原料热分析和物相分析结果 Tablel Results of thematic and XRD analysis of powders T/℃ t/h 物相成分 重量变化 吸放热情况 350 2 LaO MnO2,SrCO,La2SrO, 明显失重 吸热 550 2 SrCO,La,SrO,.La,Sr,MnO 明显失重 吸热 600 2 LazSrO:,La-Sr,MnO, 不明显 不明显 800 2 La SrO,.LaMnO.LaSr MnO, 不明显 不明显 900 2 La2SrO,,LaMnO,,La-Sr,MnO; 不明显 不明显 950 2 LazSrO,,LaMnO:,LaSrMnO, 失重 吸热 1000 2 La SrO.(少)，LaMnO3,La-Sr,MnO3 明显失重 吸热 1100 2 LaMnO:,La-Sr,MnO, 不明显 不明显 1180 LaSr,MnO, 不明显 不明显 其晶型结构和晶胞参数都未作报道.实验结 表2 La:SrO.X射线衍射特征数据和微晶尺寸 果表明，在350600℃的温度区间内，随温度升 Table 2 X-ray data and the size of La:SrO,crystal 高，LaSr0晶粒逐渐长大，在500℃时，达到 T/℃ 201()B d/nm I/L。L/nm 19.278m,之后又逐渐变小，具体数据见表2. 350 27.90 0.51 0.3195 96 15.872 350-500℃是LaSr0.逐步形成的阶段，550~ 500 28.02 0.42 0.3182 100 19.278 600℃，晶粒致密化因此尺寸变小.再之后LaSr0 550 27.88 0.45 0.3198 100 17.987 600 27.92 0.54 0.3193 100 14.491 开始向其他相转化，到800℃时反应产物的衍 800 27.90 0.45 0.3195 60 17.988 射主峰已经不是La2SrO.,并且随温度增高， 850 27.94 0.54 0.3191 29 14.991 La2SrO.的峰强度逐渐减弱，具体峰强数值见 900 27.96 0.51 0.3189 24 15.874 表2.这一阶段，由于化学反应引起的成分变化， 950 27.94 0.33 0.3191 18 24.531一 6 2 0 - 北 京 科 技 大 学 学 报 2 0 0 2年 第 6期 2 . 0 0 S r C O 3 ( b ) L丙 0 3 ( e ) M n O Z 洲寸6 卜凶0 . 州| 卜寸 . 阶 嘀卜叭9 l 州卜O9 卜。面O 二寸 受 易 洲 石 r 、 e闷 黑 价 刁 t 、 , 艺案。 卜刁凶 ,一 0 内 } 二。 次卜 季奏泪 . 琴遥 沉户 J 寸 C 卜 的 臼 工仍喃 . 8供怕 凶妈0 . 。 081 侧 1 . 0 0 燃 欢蒸 蕊汤 喃寸8 . 内洲仍60 3 2 0 , , , .叫 0 ! ” ’ 甲 , 行协喃丙州 VI、 几` 月翻山阴协凡内 M山 J ` 目 O L 6 0 7 0 3 2 0 4 0 6 0 7 0 3 2 8 /( o ) 图 1 所 用原 料 的 X 射线衍射分析 F i g . 1 X R D P a t e r n s o f t h e r a w m a t e ir a l s 6 0 7 0 T ( ; A 图 2 原 料粉末的 热重 (T G A )和 差热毋 T A )曲线 Fig · 2 T G A刀D T A a n a ly s e s s o f ht e m 妞 e d P ow d e r s 构松散 , 同时二者发 生反应 , 生成斓惚 氧化物 , 放 出 C O Z , 伴 随了 明显 的失重和 吸热现象 . 对 应 3 5 0℃ 烧结 Z h 的X R D 分析结果 , 即 L 氏 0 3 , S r C O 3 , M n O Z , L 氏 sr ox 共存 , 主 峰是 L a Z sr q 的特征衍 射 峰 . 根据谢乐公式计 算出微 晶尺 寸 〔圳为 15 . 8 72 mn . 表 明在 30 0礴20 ℃ 的温度 区 间内 , 首先发 生 了反应 : L 氏0 3+ S r C O 3升 L灸 S r O : + C O : ( l ) 同时 L 氏 sr ox 刚 刚开始 形成 , 晶粒很细小 . 在温度 区间 5 0 一 6 0 ℃ 内 , x R I) 衍射分析检 测到很强的 L 斑rS ox 峰 , 但它是一种 中间 过渡相 , 目前人们 只是测得 了 L氏 sr ox 的 X 衍射 数据 , 对 尽俐啊侧酬豪! 0 2 0 0 4 0 0 6 0 0 8 0 0 1 0 0 0 1 2 0 0 T/ ℃ 表 1 原料 热分 析和 物相分 析 结果 aT b l e l eR s u it s o f t h e m a t i e a n d X R D a n a ly s i s o f P ow d e r s T / ℃ 3 5 0 5 5 0 6 0 0 8 0 0 9 0 0 9 50 1 0 0 0 1 1 0 0 1 1 8 0 物相成分 L跳 0 3 , M n 0 2 , S r C O 3 , L 氏 S r o x S r C O 3 , L氏 S r O 万 , L a 、 一x s xr M xl 0 3 L氏 S r 认 , L a 卜 x s xr M n O 3 L斑 S r q , L a M n O 3 , L a , 一 x s xr M n O 3 L氏 S r 认 , L a M n O , , L a 一 x s xr M n O 3 L灸 S r ox , L a N n[ 0 3 , L a , 一、 Sxr M 的0 3 L灸 S r ox (少) , L a M n O 3 , L a , 一 : S xr M n O 3 L a M n O 3 , L a l 一x s ` M n O 3 L a l 一 x s r x M n 0 3 重量变化 明显失重 明显失重 不明显 不明显 不明显 失重 明显失重 不 明显 不 明显 吸放热情况 吸热 吸热 不明显 不明显 不明显 吸热 吸热 不明显 不明显 其 晶型 结构和 晶胞参数都 未作报道 【, 0] . 实验结 果 表明 , 在 35 0一 6 0 ℃ 的温度 区 间 内 , 随温度升 高 , L 氏sr 仪 晶粒逐渐 长大 , 在 5 0 ℃ 时 , 达到 1 9 . 27 8 mn , 之后又逐 渐变小 , 具体数 据见表 2 . 3 5 0一 5 0 0 ℃ 是 L a Z S r ox 逐 步 形 成 的 阶 段 , 5 5 0 一 60 0℃ , 晶粒致密化 因此尺寸变小 . 再之后 L氏 rS O 二 开始 向其他相转化 , 到 8 0 ℃ 时反应 产物的衍 射 主峰 已 经不 是 L姚 sr ox , 并 且 随 温度 增 高 , L灸rS ox 的峰 强 度 逐渐 减 弱 , 具 体 峰强 数值 见 表 2 . 这一 阶段 , 由于化学反应引起 的成分变化 , 表 2 L a Z S r o , X 射线衍 射特 征数 据和微 晶 尺寸 aT b l e Z X 一r a y d a t a a n d t h e s 坛e o f L a : S r o 二 e 叮s t a l 10%10 6029418 T /℃ 3 5 0 5 0 0 5 5 0 6 0 0 8 0 0 8 5 0 9 0 0 9 5 0 2 8 / ( o ) 刀 留川 n l / 10 0 . 5 1 0 . 4 2 0 . 4 5 0 . 5 4 0 . 4 5 0 . 5 4 0 . 5 1 0 . 3 3 0 . 3 1 9 5 0 . 3 1 8 2 0 . 3 1 9 8 0 . 3 1 9 3 0 . 3 1 9 5 0 . 3 1 9 1 0 . 3 1 8 9 0 . 3 1 9 1 L / n m 15 . 8 7 2 19 2 7 8 17 . 9 8 7 14 . 4 9 1 17 . 9 8 8 14 . 9 9 1 1 5 8 7 4 24 . 5 3 1 02只月呀6 n,0 八Q 了0 g 丫C, . . … 叮八月了O了,才 7 . 山, 叮矛,了 2 `, 产勺`1, ù