若p1(1),2(2),…,(N)也已归一化,上式可改写为 E=]:()(2:-)64+9:0吗(()nt 上式右边第一项括号中的算符代表忽略电子之间的相互作用下的单电子算符,即 积分 e?=φ(i)h?中,(i)dr; (2-16) 代表忽略电子之间的相互作用时电子讠的能量。(2-14)式右边第二项代表电子之问的排斥能, 积分 J;=v:(i)中()一(i)驴:(dr;dr (2-17) 代表电子讠与电子j之间的排斥能,因而常称之为库仑积分。 我们考査一下原子总能量与解哈特里方程求得的e;之间的关系。以ψ()左乘方程(2-9 式两边并积分,得 =0(-2(+)0(0如 e(o)+>J -18 对所有电子求和,得 按照(2-14)式体系的能量为 比较(2-19)式与(2-20)式,由于 J45=2 于是 2-21) 上式说明,在哈特里的自洽场方法中,原子的总能量不等于解哈特里方程求得的诸e;之和,这是 因为电子讠和j之间的排斥能J4在考虑电子讠时已经计及,在考虑电子j时又重复计算了