第7章有机化学 *CH:CHCH;(1)仲碳正离子 CH:CH =CH2+HT CH:CH2CH2(2)伯碳正离子 由于反应速度决定步骤是生成碳正离子的第一步，因而两种卤代烷在最后产物中的比例取决 于生成这两种碳正离子的相对速度，后者则取决于生成它们的过渡状态能量的高低，过度状 态的能量低，活化能小，反应速度快。由于仲碳正离子比伯碳正离子稳定，相应的过渡状态 的能量前者比后者低，因而2一溴丙烷生成的速度较快是主要产物。 CH2CH CH: CHgCH2CH2X 反应进程 图：丙烯与氯化氢加成反应的能线图 在卤化氢与不对称烯烃加成反应中，生成的主要活性中间体是最稳定的碳正离子，反 应的主要产物是它与负离子结合所形成的化合物。当不规则烯烃与HXO、H$O4等加成反 应时，反应也符合马氏规则。 b.与卤素起反应 当乙烯与溴（红棕色）起反应时生成无色的1,2一二溴乙烷(CH2BrCH2Br)液体。常 用于烯烃的鉴别。 H H HC= H+Br—Br Br Br 红棕色 无色 (2)催化加氢 在催化剂(Pt、Pd、Ni等过渡金属)存在下，烯烃与氢加成生成烷烃 RCH一CH+H,催化剂，RCH,CH 烯烃为气体时，可以和氢气混合，再通过催化剂进行加成反应。烯烃为液体或固体时， 可先溶解在惰性溶剂中，加催化剂后通入氢气，一起摇动进行加氢反应。 催化加氢反应可以定量的进行，每打开一个π键，就消耗一摩尔氢气，计算消耗掉的氢 气的体积，可以测定双键的数目。 烯烃的催化加氢是放热反应，放出的热量称为氢化热。如加氢所得的产物相同时，氢 化热越小，原来的烯烃就越稳定。 (3)氧化反应 烯烃容易被高锰酸钾等氧化剂所氧化，氧化发生在双键处，生成中间体之后生成邻位二 元醇。 3CH3-CH =CH2+2KMnO4+4H2O->3CH3 -CH -CH2+2MnO2+2KOH OH OH 9第 7 章 有机化学 9 由于反应速度决定步骤是生成碳正离子的第一步，因而两种卤代烷在最后产物中的比例取决 于生成这两种碳正离子的相对速度，后者则取决于生成它们的过渡状态能量的高低，过度状 态的能量低，活化能小，反应速度快。由于仲碳正离子比伯碳正离子稳定，相应的过渡状态 的能量前者比后者低，因而 2—溴丙烷生成的速度较快是主要产物。 图：丙烯与氯化氢加成反应的能线图 在卤化氢与不对称烯烃加成反应中，生成的主要活性中间体是最稳定的碳正离子，反 应的主要产物是它与负离子结合所形成的化合物。当不规则烯烃与 HXO、H2SO4 等加成反 应时，反应也符合马氏规则。 b. 与卤素起反应 当乙烯与溴（红棕色）起反应时生成无色的 1，2—二溴乙烷（CH2BrCH2Br）液体。常 用于烯烃的鉴别。 H C C H H H + Br Br H C C H H H Br Br 红棕色 无色 （2）催化加氢 在催化剂（Pt、Pd、Ni 等过渡金属）存在下，烯烃与氢加成生成烷烃 RCH CH2+H2 催化剂 RCH2CH3 烯烃为气体时，可以和氢气混合，再通过催化剂进行加成反应。烯烃为液体或固体时， 可先溶解在惰性溶剂中，加催化剂后通入氢气，一起摇动进行加氢反应。 催化加氢反应可以定量的进行，每打开一个 键，就消耗一摩尔氢气，计算消耗掉的氢 气的体积，可以测定双键的数目。 烯烃的催化加氢是放热反应，放出的热量称为氢化热。如加氢所得的产物相同时，氢 化热越小，原来的烯烃就越稳定。 （3）氧化反应 烯烃容易被高锰酸钾等氧化剂所氧化，氧化发生在双键处，生成中间体之后生成邻位二 元醇。 3CH3 CH CH2+2KMnO4+4H2O 3CH3 CH CH2+2MnO2+2KOH OH OH