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第1类:X°sp>1024的S 一般包括:MnS,FeS,CoS,NiS,ZnS等. 这类MS在稀酸中因酸效应会溶解 如nS:K°sp=2.510-22 ZnS +Zn2++H2S 第2类:K sD在10-30-1025的S 一般包括:PbS,CdS,Bi2S3,SnS,Sb2S3,b2S5,SnS2等. 这类MS在浓度高的HC1中因配位效应会溶解. 如CdS:K°sp1.410-29 可溶于6mol·L-1HC1: Cds 4HCI-CdCl+Hos+2H+ 上述MS前四者形成配位数4的配离子,后三者形成配位数6的配离子 第3类:K°sD<10-30的MS. 一般包括:CuS,Ag2S,As253,As2S5等。 这类MS在浓03中因氧化还原效应会溶解 如CS,R sp=1.2710-36 3CuS+8HN 3Cu (NO3)2 +2N0+3S+420 第4类:溶度积更小的HgS(巛 sm=6.44'10-53) 在王水中因配位、氧化还原双重效应会溶解。 3HgS+2HN03+12HC1→3[HgC14]+3S+2N0+4H20 汞、砷、锑、锡(V)的S还能溶于Na2S或NaOH溶液中. 如 Hg5+S2-一gS22- As2S5+3S2-→2AsS43 再t如:2SnSg+60H→25n032-+Sn522+3Hb0 As2S5、Sb2S5无论在Na0H还是Na2S溶液中,均形成配位数4的化合物:而SnS2、As2S3、Sb2S3均形成配 位数3的化合物 (3)多硫化物: 0NH4)2Sx,x=2^6 NH4)2S+(m-1)S-NH)2S, 现象:黄一橙红一红x 特点: 形成难溶流化物沉淀时往往得到胶状沉淀,其至产生胶溶 与过氧化物相似,具有氧化还原性: 酸性溶液中不稳定,易歧化分解为2S和S 3.二氧化硫、亚硫酸及其盐: (1)S02:无色气体,有强烈刺激性气味,易溶于水,为大气污染源之一 (2)亚硫酸及其盐: 酸性 在水溶液中是二元中强酸,K°a1=1.5410-2 氧化还原性: Φ0(2503/S)=+0.45第 1 类: Kθ sp > 10-24 的 MS. 一般包括: MnS, FeS, CoS, NiS, ZnS 等. 这类 MS 在稀酸中因酸效应会溶解. 如 ZnS: Kθ sp = 2.5´10-22 ZnS + 2H+ → Zn2+ + H2S 第 2 类: Kθ sp 在 10-30 ∼10-25 的 MS. 一般包括:PbS, CdS, Bi2S3, SnS, Sb2S3, Sb2S5, SnS2 等. 这类 MS 在浓度高的 HCl 中因配位效应会溶解. 如 CdS: Kθ sp= 1.4´10-29 可溶于 6 mol·L-1HCl: CdS + 4HCl→ CdCl4 2- + H2S + 2H+ 上述 MS 前四者形成配位数 4 的配离子,后三者形成配位数 6 的配离子. 第 3 类: Kθ sp < 10-30 的 MS. 一般包括: CuS, Ag2S, As2S3, As2S5 等. 这类 MS 在浓 HNO3 中因氧化还原效应会溶解. 如 CuS: Kθ sp = 1.27´10-36 . 3CuS + 8HNO3→ 3Cu(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O 第 4 类:溶度积更小的 HgS(Kθ sp= 6.44´10-53). 在王水中因配位、氧化还原双重效应会溶解. 3HgS + 2HNO3 + 12HCl → 3H2[HgCl4] + 3S+ 2NO + 4H2O 汞、砷、锑、锡(Ⅳ)的 MS 还能溶于 Na2S 或 NaOH 溶液中. 如: HgS + S2-→ HgS2 2- As2S5 + 3S2-→ 2AsS4 3- 再如:2SnS2 + 6OH-→ 2SnO3 2- + SnS3 2- + 3H2O As2S5 、Sb2S5 无论在 NaOH 还是 Na2S 溶液中,均形成配位数 4 的化合物;而 SnS2、As2S3、Sb2S3 均形成配 位数 3 的化合物 (3)多硫化物: (NH4)2Sx, x = 2~6 (NH4)2S + (n-1)S→ (NH4)2Sx 现象: 黄→橙红→红 x↑ 特点: 形成难溶硫化物沉淀时往往得到胶状沉淀,甚至产生胶溶; 与过氧化物相似,具有氧化还原性; 酸性溶液中不稳定,易歧化分解为 H2S 和 S. 3.二氧化硫、亚硫酸及其盐: (1)SO2:无色气体,有强烈刺激性气味,易溶于水,为大气污染源之一. (2)亚硫酸及其盐: 酸性: 在水溶液中是二元中强酸, Kθ a1 = 1.54´10-2 氧化还原性: Φθ(H2SO3/S) = +0.45V 6
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