第一节：热力学研究对象及其限度 第二节：热力学基本概念 第三节：热力学第一定律——能量守恒定律 第四节：可逆过程与体积功

采用CALPHAD技术评估了Ni-Ga二元系的相图和热力学性质.用双亚晶格模型描述2个有序相(L12-Ni3Ga和B2-NiGa)的热力学行为,并在优化过程中考虑了fcc-(Ni)和L12Ni3Ga相的有序-无序转变.溶液相(液相、fcc-(Ni)固溶体)的热力学模型采用Redlich-Kister方程,其余5个中间化合物被视为整比化合物

使用以稳定的ZrO2为电解质的高温固体电解质电池电动势方法测量了Ni3Ga非整比金属间化合物1073至1273K均相范围内Ga的活度,计算了偏摩尔焓和偏摩尔摘等热力学性质.考虑4种点缺陷,即分别在2个亚晶格上的反结构原子和空位共存于该Ll2型化合物中,各缺陷生成自由能为可调参数:Ef(Aβ)=0.60eV,Ef(Bα)=0.60eV,EfV(α)=1.5eV,EfV(β)=2.0eV,用统计热力学方法推导了Ni3Ga非整比化合物均相范围内缺陷浓度及其与温度和成分的关系,得到1123K时整比处的无序参数α'=0.0009

一、热力学第二定律 二、热现象过程的不可逆性 三、热力学第二定律的统计意义 四、卡诺定律 五、热力学温标

本文系统讨论了三元系中由已知一组元活度计算其它组元活度的图解计算方法,并侧重于间接计算方法(${{\\rm{\\bar G}}_1}-{\\rm{\\bar G}}$或${\\rm{R(R=}}\\frac{{\\rm{G}}}{{1-{{\\rm{x}}_1}}}{\\rm{)}} \\to {{\\rm{\\bar G}}_2},{{\\rm{\\bar G}}_3}$,借助于热力学基本公式,大大简化了Darden公式和周国治公式的推导过程,指出两种方法的内在联系,给出周国治公式中变量代换R,y的引入思路及意义。经过讨论,从理论上证明了周国治法实际上是Darken法的发展和完善,是三元系热力学计算的好方法。本文还提出两个有用的判别式,可由有关二元系的热力学数据分别对三元系实验结果和图解计算结果加以检验,使计算方法更加完善

以《无机物热力学数据库》为依据,给出了Pb、Sn、In、Ga、Ce 等化合物的△G°~T二项式和关系图。Sn及常量配比的Pb-Sn合金,经常温大气腐蚀、155℃干热大气腐蚀或水蒸汽腐蚀,表面腐蚀层用X光光电子能谱分析(XPS或ESCA)确定主要是SnO2(含有极少量的Pb3O4),此结果与热力学分析结果一致。Pb经155℃ 干热大气腐蚀,表面腐蚀区主要是Pb3O4。由热力学分析,提出了可能成为抗氧化Pb-Sn 焊料的掺杂元素

本文从热力学第二定律的基本原理出发,概要地总结了论证\最大功原理\的方法,进而讨论了热力学中的一些基本问题。其基本思想是:分析热力学问题切不可忘了环境。由此得出了某些有意义的结论,澄清了在学习热力学过程中人们常产生的一些疑惑

在评估现有文献实验相图数据的基础上,采用Calphad技术优化和计算了Be-Cr二元合金体系平衡相图.液相和端际固溶体相采用替换式溶体溶液模型,化学计量比中间化合物CrBe2和CrBe12采用Neumann-Kopp规则描述它们的热力学函数.利用优化所得的热力学参数计算相图,结果能很好地解释大部分实验数据.本工作还采用Miedema模型估算了中间化合物CrBe2和CrBe12的摩尔生成焓,并与热力学计算值比较,所得结果符合良好

3.1卡诺循环 3.2热力学第二定律 3.3熵增原理 3.4单纯pV变化熵变的计算 3.5相变过程熵变的计算 3.6热力学第三定律和化学变化过程熵变计算 3.7亥姆霍兹函数和吉布斯函数 3.8热力学基本方程

§2.1 热力学基本概念 §2.2 热力学第一定律 §2.9 化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓 §2.3 恒容热、恒压热、焓 §2.4 热容，恒容变温过程、恒压变温过程 §2.5 焦尔实验，理想气体的热力学能、焓 §2.6 气体可逆膨胀压缩过程，理气绝热可逆过程 §2.7 相变化过程 §2.10 标准摩尔反应焓的计算 §2.11 节流膨胀与焦尔-汤姆逊效应