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原子或原子团在空间排列的方式不同,互为构型异构体,构型异构已属于立体异构的范畴
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共轭效应也发生在重键和单键之间,如有些σ键和π键 σ键和p轨道、甚至G键和σ键之间也显示出一定程度的离域现象,这种效应称为超共轭效应
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动态诱导效应是一种暂时的效应,不一定反映在分子的物理性质上,不能由偶极矩等物理性质的测定来比较强弱次序。比较科学、可靠的方 法是根据元素在周期表中所在的位置来进行比较 (1)在同一族元素,由上到下原子序数增加 ,电负性减小,电子受核的约束减小,电子的活动性、可极化性增加,动态诱导效应增强
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第七章碳杂重键的加成 (Addition to Carbon -Hetero Multiple Bonds) 一.反应机理 碱催化机理 酸催化机理 二.羰基活性 1.底物 电子效应 空间效应 2.亲核试剂 试剂的亲核性的强度 试剂的可极化度大小 空间效应
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1、掌握烯烃和炔烃的亲电加成机理、活性影响因素、加成反应的定向规律(重点)。 2、了解炔烃的亲核加成反应 3、掌握β-消除反应机理:E2、E1、E1CB;影响反应机理的因素,消除反应的定向;E2反应中的立体化学(重点和难点)。 4、了解其它消除反应
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一.亲核取代反应反应类型 二.亲核取代反应反应机理(Reaction Mechanism) 1. SN1机理 2. SN2机理 3. 离子对机理 三. 立体化学 1. SN2反应 2. SN1反应 四. 影响反应活性的因素 1. 底物的烃基结构 2. 离去基团 (L) 3. 亲核试剂 (Nu:) 4. 溶剂 五. 正碳离子 (Carbocations)非经典正碳离子 六. 邻基参与作用
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第二章立体化学(Steric Chemistry) 立体化学 分子结构 一、对映异构 (一)分子的对称性 对称要素 对称分子 非对称分子 不对称分子 (二)含一个手性中心的分子 手性中心为碳原子的分子
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一.亲电取代反应 1.反应机理 芳正离子的生成 加成一消除机理 2.反应的定向与反应活性 a.反应活性与定位效应 b.动力学控制与热力学控制 c.邻、对位定向比 亲电试剂活性 空间效应。 极化效应
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Chapter 12 Molecular Rearrangements I Classification of Rearrangement Reactions II Nucleophilic Rearrangement 1 Wagner-Meerwein rearrangement 2 Pinacolic Rearrangement 3a- ethandione Rearrangement 4 Beckmann Rearrangement 5 Baeyer-Villiger- Rearrangement Electrophilic Rearrangement) 1 favorskii Rearrangement 2 Stevens Rearrangement 3 Wittig Rearrangement 4 Fries Rearrangement IV Radical Rearrangement
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(一)周环反应 (1)电环化反应 (2)环加成反应 (3)移位反应 (二)周环反应的理论及其应用) (1)前线轨道法及其应用举例 (2)能级相关法及其应用举例 (3)芳香性过渡态概念及其应用举例
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