共轭效应也发生在重键和单键之间,如有些σ键和π键 σ键和p轨道、甚至G键和σ键之间也显示出一定程度的离域现象,这种效应称为超共轭效应

通常用浓硫酸或发烟硫酸进行磺化反应以制备芳香磺酸。研究表明,亲电试剂实体在所有情况中都涉及SO3,它或为游离的或与载体结合

S2反应理想的过渡态,具有五配位中心碳原子上 的三角双锥几何形状,空间因素对反应有显著影响: 显然,反应中心碳原子上烷基数目越多,烷基体 积越大,过渡态的中心碳原子周围的拥挤程度就越严 重,必然会显著地降低反应速率。对于S2历程的反应 ,a或B碳上有分支、空间位阻愈大,都使反应速率 减慢

一、 课程的性质和任务 物理化学课程是化工类专业和分析化学专业的一门主干课，是 学生在具备了必要的数学、物理、无机、有机化学等基础知识之后 必修的专业基础课。 物理化学主要学习内容是化学热力学和化学动力学的基础知 识。物理化学属理科和工科的交叉学科，它是解决化工过程应用问 题的理论基础，本课程强调理论与实际的紧密结合，注重抽象概念 的具体应用

Angew. Chem. Int Ed. 2000, 39, 2812-2833 \That outpost of empire Australia, produces some curious mammalia, the kangaroo rat, the blood-sucking bat, and Aurthur J. Birch, inter alia.\ If you are anxious for over-exposure, to prepublication disclosure, to good food and good drink

第九章消除反应(Elimination Reactions) 一.反应的类型 二.反应机理 1.E1机理 2.单分子共轭碱消除(E1CB)机理 3.E2机理 三影响反应机理的因素 1.底物 2.碱 3.离去基团 4.溶剂

一.亲电取代反应 1.反应机理 芳正离子的生成 加成一消除机理 2.反应的定向与反应活性 a.反应活性与定位效应 b.动力学控制与热力学控制 c.邻、对位定向比 亲电试剂活性 空间效应。 极化效应

Leading References: Langer, P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3049-3052. Ciganek, E. Org. React. 1997, 51, 201-350. Basavaiah, D.; et. al. Tetrahedron, 1996, 52, 8001-8062. Drewes, S. E.; Roos, G. H. P. Tetrahedron, 1988, 44, 4653-4670

La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%), -72° C, 30 h, 74% yield Y3(Ot-Bu)8Cl (3.3 mol%), -43° C, 3.5 h, 50% yield Zr(Ot-Bu)4 (140 mol%), -50° C, 2.5 h, 86% yield La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%)

第十三章周环反应 (一)周环反应 (1)电环化反应 (2)环加成反应 (3)移位反应 (二)周环反应的理论及其应用 (1)前线轨道法及其应用举例 (2)能级相关法及其应用举例 (3)芳香性过渡态概念及其应用举例