一.配位取代(substitution)反应 反应机理: 计量关系, 速率方程 深层次的机理研究,影响反应速率的因素 中心离子 的电子结构(LFSE, HS, LS), 价态, 半径 离去基团(leaving group) ( 和M的作用) 进入基团(entering group) (有影响或者无影响) 旁位基团(spectator ligands) (例如, 对位效应) 空间效应(steric effects)

M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( 受体) M—CH2CH2 ( 给体) 主族元素: M—C 成键  给体

1827年 Zeise盐ptClC2H4 1952年1952G.WiIkinon《Fe-C(n5-CH)2结构的测定 1955年 Fischer n66-芳基化合物

涂料是涂覆在各种物体上,能对被涂物起到保护作用、装饰 作用或其它作用,或者是几种作用兼面有之的一种成膜物质 从化学组成上来看,涂料可分为无机涂料和有机涂料两大类。 但从涂料工业的实际情况来看,不论在产品品种产量和应用面 上都以有机涂料占绝对优势因此,在本书中我们也以叙述有 机涂料的配方为主 涂料的配方主要是由涂料的使用条件所决定的

1.热(Q) 系统与环境之间由于存在温差而传递 的能量

一、均相催化反应，有机金属化合物参与，经过一系列反应 二、 起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和（coordinative unsaturation) 三、起始物有活性 ( activated precursors )

1. d区过渡金属与羰基:CO和类羰基 :PR3(膦), :PX3, :AsR3(胂), NO, :CNR(异腈) 2. d区过渡金属为低价态(零价或负价)HSAB中属于SA 配体为酸( acids)配体，或受体（ acceptor）

一. 硼烷和碳硼烷 二. 富勒烯和碳纳米管

一.d 轨道在配位场中的能级分裂（电子光谱的基础和来源） 二.过渡金属配合物的电子光谱，O大小的表征―电子光谱（吸收光谱，紫外可见光谱），T―S图 三.电荷迁移光谱（charge transfer,CT光谱）

一、存在M－M键的化合物称为簇合物（cluster) (M为3以上） 二、羰基原子簇:Rh6(CO)16, Co4(CO)12（0价）（低价） 三、卤化物类原子簇: Mo6Cl84+ （+2价） （高价）