配合物基础和配位立体化学 1.配合物( complexes)的基本观念 2/配体的主要类型 3!配合物的几何构型 4.配合物的异构( Isomer i sm)现象 5.配合物的制备和大环配体配合物 6.典型配合物的制备和表征举例 2021/224
2021/2/24 1 配合物基础和配位立体化学 1. 配合物(complexes)的基本观念 2. 配体的主要类型 3. 配合物的几何构型 4. 配合物的异构(isomerism)现象 5. 配合物的制备和大环配体配合物 6. 典型配合物的制备和表征举例
配合物( complexes)的基本观念 ML 金属( metal,M), Lewis酸,电子对的受体 族: 567/89101112 金属: Ti V Cr Mn Fe Co\ Ni Cu zn (n-1)s2nd2 d3 d d5 d6 d7 d d10 2021/224
2021/2/24 2 一 .配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体 族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn (n-1)s2nd2 d 3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 d 9 d 10
配体(1 i gand,L), Lewis硷,电子对的给体 EDTA ●配位数( coordination number,CN)和配位点 Ag(nh3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6 Cu(cn)2 CN=? 配位数≠化学计量比 配位数≠配体数 2021/224 3
2021/2/24 3 配体( ligand, L) , Lewis硷,电子对的给体 :NH3 :CN- :Cl- EDTA 配位数（coordination number,CN )和配位点 Ag(NH3)2 + CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2 - CN=? 配位数 化学计量比 配位数 配体数
常见的配体 1.单齿配体( monodentate ligands) F-、CI、Br、I 3yNR3、PR3、PPh3P(OR NH2 NH2 S NHb∠ NH 2.多齿配体( polydentate ligands) 乙二胺(en)、EDIA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 β双酮 2021/224
2021/2/24 4 二.常见的配体 1. 单齿配体(monodentate ligands） F−、Cl−、Br−、I −、 NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, 2. 多齿配体（polydentate ligands） 乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 双酮NH2 NH2 C S C NH2 NH2 O
双齿配体 CH2-CH2 NN 乙二胺(en) 联吡啶(bpy) 1,10-二氮菲(邻菲咯啉) β双酮 2021/224 5
2021/2/24 5 双齿配体 H2 N CH2 CH2 NH2 N N 乙二胺(en） 联吡啶(bpy) N N C C R R O C O ' R" _ 1,10-二氮菲（邻菲咯啉） 双酮
多齿配体 OOC COo 六齿配体 NCH2CH2N 三DTA OOC COo 四齿配体 N N0 Co 二水杨醛缩乙二 胺合钴Co( Salen) 2021/224 6
2021/2/24 6 六齿配体 EDTA - OOC - OOC COO - NCH2 CH2 N COO - N O Co N O L 四齿配体 二水杨醛缩乙二 胺合钴Co(Salen) 多齿配体
EDTA配合物的结构 2021/224 7
2021/2/24 7 EDTA配合物的结构
配合物的几何构形 令配位数2(Db ◆配位数3(Dn) 令配位数4(D4和T点群) 令配位数5(D3和T点群) 冷配位数6(O,D,Dn,D3n,D2点群) 令配位数8(D四方反棱柱,D212面体) 2021/224 8
2021/2/24 8 三.配合物的几何构形 ❖配位数2 (D∞h ) ❖配位数3 (D3h) ❖配位数4 （D4h和Td 点群） ❖ 配位数5 （D3h和T4v 点群） ❖ 配位数6 （Oh , D4h , D3h , D3d , D2h点群） ❖ 配位数8 （D4d四方反棱柱 , D2d 12面体 ）
今配位数2: 中心原子的电子组态: d10 例如:Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I) 直线形,D Cu(NH3)2, Agcl, Au(Cn2, HgCl2 [Ag(NH3)2+, HgX2 s-C-一A9-S N AgSCN晶体 C 2021/224 9
2021/2/24 9 ❖ 配位数2： 中心原子的电子组态： d 10 例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I) 直线形，D∞h Cu(NH3 )2 + , AgCl2 − , Au(CN)2 −，HgCl2 – [Ag(NH3 )2 ] + ，HgX2 AgSCN晶体 S C N Ag S C N Ag S Ag
令配位数3:KCu(CN)2 N d N ℃u 2021/224 10
2021/2/24 10 Cu N Cu C C N C N Cu N C C N C Cu C ❖ 配位数3：KCu(CN)2