
材料的性能种类组织结构数量相尺寸形状分布
材料的性能 组织结构 相 种类 数量 尺寸 形状 分布

第6章单组元相图及纯晶体的凝固6.1单元系相变的热力学及相平衡6.2纯晶体的凝固6.3气固相变与薄膜生长
第6章 单组元相图及纯晶体的凝固 6.1 单元系相变的热力学及相平衡 6.2 纯晶体的凝固 6.3 气固相变与薄膜生长

6.1单元系相变的热力学及相平衡组元:组成体系的最基本、独立的物质。是单一元素或稳定化合物相:体系中具有相同物理与化学性质,且与其他部分以界面分开的均匀部分。相变:从一种相转变为另一种相的过程。若转变前后均为固相,则成为固态相变单元系:独立组元数为一的体系。n个组元都是独立的体系为n元系。纯晶体(单组元晶体)凝固:由液相至固相的转变。结晶:凝固后的固体是晶体
相:体系中具有相同物理与化学性质,且与其他 部分以界面分开的均匀部分。 相变:从一种相转变为另一种相的过程。若转变 前后均为固相,则成为固态相变。 单元系:独立组元数为一的体系。n个组元都是 独立的体系为n元系。纯晶体(单组元晶体) 组元:组成体系的最基本、独立的物质。是单一 元素或稳定化合物。 6.1 单元系相变的热力学及相平衡 凝固:由液相至固相的转变。 结晶:凝固后的固体是晶体

6.1.1相平衡条件和相律1.相平衡的条件相平衡:某一温度下,系统中各个相经过很长时间也不互相转变,处于平衡状态。系统相平衡条件dG-0:处于平衡状态下的多相体系中,每个组元在各项中的化学势都彼此相等
6.1.1 相平衡条件和相律 系统相平衡条件dG=0:处于平衡状态下的 多相体系中,每个组元在各项中的化学势都 彼此相等。 1. 相平衡的条件 相平衡:某一温度下,系统中各个相经过很长 时间也不互相转变,处于平衡状态

相平衡:各组元在各相中的化学势相同相平衡是一种热力学动态平衡B
相平衡:各组元在各相中的化学势相同 A B 相平衡是一种热力学动态平衡

2.相律相平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关系表达式。只考虑温度和压力对平衡的影响相律表达式f=c-p+2式中p一平衡相数C一体系的组元数f一体系自由度数2一温度和压力凝聚体系,在恒压下:相律表达式:f=c一p十1
2.相律 相平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关 系表达式。 只考虑温度和压力对平衡的影响: 相律表达式 f=c-p+2 式中 p—平衡相数 c—体系的组元数 f—体系自由度数 2-温度和压力 凝聚体系,在恒压下: 相律表达式:f=c-p+1

3.相律的应用①确定系统中可能存在的最多平衡相数单元系,因f≥0,故P≤1-0+2=3,平衡相最大为3个②解释纯金属与二元合金结晶时的差别。纯金属结晶,液固共存,F0,结晶为恒温。二元系金属结晶两相平衡,f2一2+1=1,说明有一个可变因素(T),表明它在一定(T)范围内结晶。二元系三相平衡,f2一3+1=0,温度恒定,成分不变
3. 相律的应用 ① 确定系统中可能存在的最多平衡相数 单元系,因f≥0,故P≤1-0+2=3,平衡相最大为3个。 ② 解释纯金属与二元合金结晶时的差别。 纯金属结晶,液固共存,f=0,结晶为恒温。 二元系金属结晶两相平衡,f=2-2+1=1,说明有一个可 变因素(T),表明它在一定(T)范围内结晶。 二元系三相平衡,f=2-3+1=0,温度恒定,成分不变

使用相律的限制:(1)适用于热力学平衡状态,各相温度相等(热量平衡)、各相压力相等(机械平衡)、各相化学势相等(化学平衡)。(2)只表示体系中组元和相的数目,不能指明组元和相的类型和含量。(3)不能预告反应动力学(即反应速度问题)
使用相律的限制: (1)适用于热力学平衡状态,各相温度相等(热量平衡) 、各相压力相等(机械平衡)、各相化学势相等(化学平 衡)。 (2)只表示体系中组元和相的数目,不能指明组元和相的 类型和含量。 (3)不能预告反应动力学(即反应速度问题)

6.1.2单元系相图组元数 C=1根据相律:f-1-P+2=3-P: f≥0,::.P≤3若,P=1,则f=2可用温度和压力坐标平面图(p-T图)来表示系统的相图。f=0,则P=3,最多有三相平衡
6.1.2 单元系相图 若,P=1,则f=2 可用温度和压力坐标平面图(p-T图) 来表示系 统的相图。 组元数 C=1 根据相律:f=1-P+2=3-P ∵f≥0, ∴P≤3 f=0,则P=3,最多有三相平衡

在常压下加热水STATE 1带有活塞的汽缸保持恒压液体水P=1atmT=20°CHeat
在常压下加热水 带有活塞的汽缸保 持恒压 液体水