有机化学第七章多环芳烃和非苯芳烃
有机化学
第七章多环芳烃和非苯芳烃重点1、多环芳烃的分类2、蔡的亲电取代反应3、一取代蔡的定位规律4、非苯芳烃的判断（休克规则的应用）
第七章 多环芳烃和非苯芳烃 2、萘的亲电取代反应 1、多环芳烃的分类 3、一取代萘的定位规律 4、非苯芳烃的判断(休克规则的应用) 重点
多环芳烃CHCH,多苯代脂二苯甲烷三苯甲烷HNO联苯NOH,SO4HNO反应发生在哪个环-NO2H,SO4上？什么位置？4,4-二硝基联苯调环萘葱菲
一、多环芳烃 稠环 联苯 多苯代脂 萘 蒽 菲 -CH2 - -CH- 二苯甲烷 三苯甲烷 HNO3 H2SO4 –NO2 O2N– –NO2 HNO3 H2SO4 √ 反应发生在哪个环 上？什么位置？ 4,4-二硝基联苯
0.142（一）萘的结构和性质0.1370.1400.1401、萘的结构0.139十个C均为sp2杂化共振式：OHOHα位1,4,5,8β位—2,3,6,7α-萘酚β-萘酚5），加萘的平均化效果不如苯(共振能：255.2<2×150.7)成、氧化、取代都比苯容易
（一）萘的结构和性质 1、萘的结构 0.140 0.140 1 2 3 5 4 6 7 8 位—1,4,5,8 位—2,3,6,7 OH -萘酚 –OH -萘酚 ——十个C均为sp2杂化 萘的平均化效果不如苯(共振能： 255.2＜2×150.7)，加 成、氧化、取代都比苯容易。 共振式： 0.142 0.137 0.139
2、萘的氧化反应HAoC03200~15°1,4-萘醌V400~500°O0福邻苯二甲酸酐
2、萘的氧化反应 –C O –C O O 邻苯二甲酸酐 O O 1,4-萘醌
3、萘的加成反应-OHa+C,HH+!NH+d1,2-二氢化萘四氢化萘十氢化萘
3、萘的加成反应 1,2-二氢化萘 四氢化萘 十氢化萘
4、萘的亲电取代反应反应活性：α位>β位FHH一T一BrBr2α-溴萘（1）卤化CCl4NO2HNO,+H,SO4硝化2)30~60℃α-硝基萘
4、萘的亲电取代反应 反应活性： 位＞位 E H + + H E + H E （1）卤化 Br2 CCl4 Br -溴萘 （2）硝化 HNO3+H2SO4 30~60℃ NO2 -硝基萘
SO,H（3）磺化H,SO4α-萘磺酸<80℃H,SO165℃SO.H165℃β-萘磺酸COCH3（4）F-C反应α-萘乙酮AICl,0coiCOCH3极性溶剂β-萘乙酮CH,COOHFeCl-KBr+ CICH,COOHα-萘乙酸
（3）磺化 SO3H -萘磺酸 –SO3H -萘磺酸 （4）F-C反应 COCH3 –COCH3 + CH3 -C-Cl O -萘乙酮 -萘乙酮 165℃ CH2COOH + ClCH2COOH -萘乙酸 FeCl3 -KBr
5、一取代萘的定位规律C1CH3①A若是邻对位基：同环反应，处在邻对的α位为主②A若是间位基：异环反应，α位为主热力学控制③总体对位的取代CH3H,SO4CH3100℃HO3
5、一取代萘的定位规律 A —A ①A若是邻对位基：同环反应，处在邻对的位为主 ③总体对位的取代——热力学控制 ① ②A若是间位基：异环反应， 位为主 ② ② ① ② ② –CH3 100℃ H2SO4 –CH3 HO3S– –CH3 CN
（二）其他稠环芳烃10988葱菲nL11045五种一取代物三种一取代物Br/FeBr2/CCl4BrHBr加成取代BrH苯菲萘蒽255351382152共振能(kJ·mol-1)152每环共振能：117127.5127.3
（二）其他稠环芳烃 蒽 菲 1 2 3 5 4 6 7 8 9 10 1 2 6 5 4 3 7 8 9 10 共振能(kJ·mol-1 ) 152 255 351 382 每环共振能： 152 127.5 117 127.3 苯 萘 蒽 菲 Br2 /CCl4 Br H H Br 加成 Br2 /Fe Br 取代 三种一取代物 五种一取代物