有机化学第三章烯烃
有机化学
第三章烯烃$3.1烯烃的构造异构和命名$3.2烯烃的结构$3.3EZ标记法次序规则$3.4烯烃的来源和制法$3.5烯烃的物理性质$3.6烯烃的化学性质开始讲课
第三章 烯 烃 §3.1 烯烃的构造异构和命名 §3.2 烯烃的结构 §3.3 E—Z标记法——次序规则 §3.4 烯烃的来源和制法 §3.5 烯烃的物理性质 §3.6 烯烃的化学性质 开始讲课
$3.1烯烃的构造异构和命名烯烃：具有碳碳双键的不饱和烃通式: C,H2n官能团： -C=C-官能团位置异构构造异构碳链异构
构造异构 通式： CnH2n 官能团：－C=C－ 烯烃：具有碳碳双键的不饱和烃。 碳链异构 §3.1 烯烃的构造异构和命名 官能团位置异构
$3.2烯烃的结构-sp?杂化121.70HHC=C双键的结构116.601g+1元实验测定：平面分子HH跃迁杂化+↑1tT+T12p↑2p2psp2s2s激发态C-基态杂化态元键和键的空间关系一肩元键特点g键1s1s并肩式交叠，重sp?-sp?叠小、不牢固cQCH不能沿键轴旋转H1sLSHα键(sp2-s)合
键特点——肩 并肩式交叠，重 叠小、不牢固、 不能沿键轴旋转。 杂化态 sp2 C-基态 2p 2s 激发态 2p 2s C=C双键的结构 跃迁 杂化 2p C C 实验测定：平面分子 116.60 121.70 1s 1s 1s 1s C C H H H H C—C H H H H 键 sp2–sp2 键(sp2–s) 键和键的空间关系 1+1 §3.2 烯烃的结构－sp2杂化
烯烃的结构C-CC=C结构分析：数据分析元电子分布在原子0.1540.133键长(nm)核的上下两端，受键能kmol347.3610.9原子核束缚较小，1)易极化。元键的键能=610.9347.3263.6结论：元键结合力弱、易极化、易发生反应
347.3 610.9 键能(kJ·mol- 1) 键长(nm) 0.154 0.133 数据分析 C–C C=C 键的键能=610.9- 347.3=263.6 结构分析： 电子分布在原子 核的上下两端，受 原子核束缚较小， 易极化。 结论：键——结合力弱、易极化、易发 生反应。 烯烃的结构
$3.3EZ标记法一次序规则1、什么样的结构能产生顺反异构？HHCH3-CH=CH-CHCH3CH3CH3H2-丁烯顺-2-丁烯反-2-丁烯-151.4℃-136.0℃mp:mp:产生顺反异构沿键轴CH:CH旋转1800CH H的必要条件H-C-HC-H三H-C①分子中存在限制旋HH把分子HCH3转的因素，如：双键旋转1800HHC.H5H②每个双键C，分别HH-H连两个不同的基团
1、什么样的结构能产生顺反异构？ C=C CH3 CH3 H H C=C H C2H5 H H CH3–CH=CH–CH3 2-丁烯 C=C C2H5 H H H 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 mp：-151.4℃ mp：-136.0℃ H–C—–C–H CH3 CH3 H CH3 CH3 H H–C—–C–H H H = = ①分子中存在限制旋 转的因素，如：双键 ②每个双键C，分别 连两个不同的基团 产生顺反异构 的必要条件 C=C CH3 CH3 H H 沿键轴 旋转1800 把分子 旋转1800 §3.3 E—Z标记法——次序规则
练习1：下列结构有无顺反异构？H口CCHXCHCCHCHH,CCHCL厂HCHHHH一
C=C CH3 Cl Cl CH3 C=C Cl H3C Cl CH3 C=C Cl H H CH3 C=C C=C Cl H H H3C H C=C Cl CH3 H 练习1：下列结构有无顺反异构？ √ × √ × C=C C=C Cl H CH3 CH3 Cl H C=C C=C Cl H Cl CH3 H3C H C=C C=C Cl H Cl Cl H3C H √ √ ×
2、烯烃的顺反异构体怎样命名？顺/反命名法：相同基团同侧为顺，异侧为反（适用于简单结构）一一CH,CHCH3CH3CHCH3H顺-2-丁烯反-1,2-二氯乙烯顺-3-甲基-2-戊烯(Z)-2-丁烯(E)-1,2-二氯乙烯(E)-3-甲基-2-戊烯Z/E命名法：IUPAC系统命名（适用于所有结构①根据“次序规则”比较基团的大小I>Br>CI>F>O>N>C>H②若a>c、b>d或者a<c、b<d，为Z；否则，为E。注意：顺/反和Z/E是两种命名法则，无一定联系
2、烯烃的顺反异构体怎样命名？ C=C Cl Cl H H C=C CH3 CH3 H H C=C CH3 CH3 H CH2CH3 顺/反命名法：相同基团同侧为顺，异侧为反(适用于简单结构) 2-丁烯 1,2-二氯乙烯 3-甲基-2-戊烯 Z/E命名法：IUPAC系统命名(适用于所有结构) C=C b c a d ①根据“次序规则”比较基团的大小 I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞H ②若a＞c、b＞d或者a＜c、b＜d，为Z； 否则，为E。 (Z)-2-丁烯 (E)-1,2-二氯乙烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 注意：顺/反和Z/E是两种命名法则，无一定联系。 顺- 反- 顺-
注意顺反异构体命名何时用月“顺/反何时用“Z/E”表示构型？可用“顺/反只能用“Z/E”也可用“Z或E”H3HClCBr顺-2,3-二氯-2-丁烯(Z)-2-氯-3-溴-2-戊烯(Z)-2,3-二氯-2-丁烯顺-2-氯-3-溴-2-戊烯X
注意：顺反异构体命名何时用“顺/反” 何时用“Z/E”表示构型？ C=C b a b a 可用“顺/反” 也可用“Z或E” C=C d a b c 只能用“Z/E” C=C Cl H3C Cl CH3 C=C Br H3C Cl C2H5 顺-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)-2-氯-3-溴-2-戊烯 顺-2-氯-3-溴-2-戊烯×
练习2：命名下列化合物5２ＨH134CHCH3H-(1Z,3E)-1-苯基-1.3-戊二烯(1Z,3Z)-1-苯基-1.3-戊二烯1H.1.2.CH34HCH31(E)-2-甲基-1.3-戊二烯(E)-2.4-二甲基-1.4-已二烯提醒注意：什么时候命名需要标明构型？
练习2：命名下列化合物 C=C C=C H H H H CH3 (1Z,3Z)- 1-苯基-1,3-戊二烯 C=C C=C H H H CH3 H CH3 (E)-2-甲基-1,3-戊二烯 提醒注意：什么时候命名需要标明构型? 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 C=C C=C H H H CH3 H (1Z,3E)-1-苯基-1,3-戊二烯 (E)-2,4-二甲基-1,4-己二烯 4 2 5 3 1 6