第十一章酚和醌 一、酚的构造、分类和命名 二、酚的制法 三、酚的物理、化学性质 四、重要的酚
1 第十一章 酚和醌 一、酚的构造、分类和命名 二、酚的制法 三、酚的物理、化学性质 四、重要的酚
一、 酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH 2、酚的分类 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 OH ② 二元酚 OH ③ 多元酚 HO
2 一、酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH 2、酚的分类 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 ② 二元酚 ③ 多元酚 OH OH HO OH HO OH
3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它 基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照 优先次序判断)，要以最优先的基团作为主官能团， 由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基 处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似， 但须遵循稠环芳烃的编号原则
3 3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它 基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照 优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团， 由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基 处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似， 但须遵循稠环芳烃的编号原则
些常见基团的优先次序： N+R3>-COOH>-SO3H>-COOR >-COX>-CONH2>CN>-CHO> -COR>-OH(醇)>-OH酚)> -NH2>-C=C->-C=C->-OR> -R>-H>-X>-NO2
4 • 一些常见基团的优先次序: － N+R3 > － COOH > －SO3H >－COOR > －COX> －CONH2 > －CN > －CHO > － COR > －OH(醇) > －OH(酚) > －NH2 > －CC－ > －C=C－ > －OR > －R > －H > －X > －NO2
OH CH3 OH HOOC OH O,N 2-甲基苯酚 4-羟基苯甲酸 6-硝基-1-萘酚 邻甲苯酚 对羟基苯甲酸 OH CHO NO2 OH 02N- OH HO OH NO, 2-羟基苯甲醛 2,4,6一三硝基苯酚 1,3,5-苯三酚 邻羟基苯甲醛（水杨醛） 苦味酸 均苯三酚 5
5 2-甲基苯酚 4-羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 6-硝基-1-萘酚 2-羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛（水杨醛） CH3 OH HOOC OH OH O2 N OH CHO 邻甲苯酚 2,4,6－三硝基苯酚 苦味酸 OH NO2 NO2 O2 N OH HO OH 均苯三酚 1,3,5-苯三酚
HO 2,4一二羟基苯甲醇 OH NO, 2,4,6一三硝基苯酚 O,N OH 苦味酸 OH OH OH 邻苯二酚 间苯二酚 均苯三酚 偏苯三酚 ,2-苯二酚1,3-苯二酚 1,3,5-苯三酚1,2,4-苯三酚
6 2,4－二羟基苯甲醇 2,4,6－三硝基苯酚 苦味酸 HOH2 C OH HO OH NO2 NO2 O2 N OH OH OH OH OH HO OH OH OH OH 邻苯二酚 间苯二酚 均苯三酚 偏苯三酚 1,2-苯二酚 1,3-苯二酚 1,3,5-苯三酚 1,2,4-苯三酚
二、酚的制法 1、异丙苯氧化法 O-OH OH O2/过氧化物 稀H2S04→ 110~120C 75~80℃ 氢过氧化异丙苯 聚合橡胶的引发剂 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法， 原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用 的有机试剂、有机溶剂之一
7 二、酚的制法 1、异丙苯氧化法 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法， 原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用 的有机试剂、有机溶剂之一。 氢过氧化异丙苯 O OH OH O O2 + 110~120℃ / 过氧化物 H2 SO4 75~80℃ 稀 聚合橡胶的引发剂
2、氯苯水解 Cu ,20MPa HCI CI+NaOH ONa OH 350~370℃ 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严 重，反应困难。 若苯环邻位和对位上连有强吸电子基，水解较易。 NaCOg HCI ONa 130℃ NO2 NO2 NO O,N NaCO3 HCI ONa O N 100C NO
8 2、氯苯水解 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严 重，反应困难。 若苯环邻位和对位上连有强吸电子基，水解较易。 Cl ONa + NaOH OH Cu 350~370℃ ,20MPa HCl Cl NO2 ONa NO2 OH NO2 NaCO3 130℃ HCl Cl NO2 O2 N ONa NO2 O2 N OH NO2 O2 N NaCO3 100℃ HCl
3、磺化碱熔法 芳磺酸盐和NaOH共熔 SONa ONa OH NaOH熔融， 酸化 300~320°C 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量 好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫 酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产B-萘酚和间苯二酚。 9
9 3、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量 好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫 酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产−萘酚和间苯二酚。 SO3 Na ONa OH NaOH 300~320℃ 熔融 酸化 ——芳磺酸盐和NaOH共熔
间苯二酚的制备 SONa ONa OH 熔融NaOH, H SONa ONa OH B-萘酚的制备 SONa ONa H+ OH 熔融NaOH 10
10 间苯二酚的制备 −萘酚的制备 SO3 Na SO3 Na ONa ONa OH OH SO3 Na ONa OH 熔融 NaOH H + H + 熔融 NaOH