山求理工大军 化学化工学院 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 2144 分析化学 0.07 Analytical Chemistry Ca CALCIU 12 74 Ta 主讲老师： 联系方式： DD R Ba o-Lr
1 分析化学 Analytical Chemistry 主讲老师： 联系方式： 1
归东理王大名 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 第7章氧化还原滴定法
2 第7章 氧化还原滴定法 2
7.1.1概述 力东理2大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1、氧化还原电对（Ox/Red) 如：Zn2+/ZnFe3+/Fe2+Mn04Mn2+ 2、氧化还原半反应 Ox+ze=Red 注：Z为转移的电子数， 氧化态 还原 这里的Ox也可以简称为 O,Red可以简称为R
3 1、氧化还原电对（ Ox/Red ） 如：Zn2+/Zn Fe3+/Fe2+ MnO4 - /Mn2+ 2、氧化还原半反应 Ox+ze=Red 氧 化 态 还 原 态 注：z为转移的电子数， 这里的Ox也可以简称为 O，Red可以简称为R。 7.1.1 概述 3
力东程2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 例：铜锌原电池中的氧化还原电对及反应 氧化还原电对 半反应 标准电势 Cu2+/Cu Cu2*+2e Cu j9=0.337V Zn2+/Zn Zn2++2e=Znig=-0.763 i9的8 Cu2 Zn Cu+Zn2 氧化剂还原剂
4 氧化剂 还原剂 半反应 Zn2+/Zn Cu2+/Cu 氧化还原电对 标准电势 例：铜锌原电池中的氧化还原电对及反应 4
中东理工大多 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Ce++e Cex+ j9=1.61V Fe+e=Fe2 i9=0.771V Ce +Fe2=Fe+Ce Ox,+ze =Red j Ox2 +ze =Red2 i9的号 z,Ox +z Red,=z Red+z Ox2
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归东理2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 氧化剂的氧化能力的强弱或还原剂的还原能力的强弱 可以用氧化还原电对的电极电势表示 p8 越高，氧化态氧化能力越强，可氧化电势较低的 还原态 越低，还原态还原能力越强，可还原电势较高的 氧化态 根据电极电势可以判断氧化还原反应的方向，氧 化还原反应的实质是电子得失过程！
6 氧化剂的氧化能力的强弱或还原剂的还原能力的强弱 可以用氧化还原电对的电极电势表示 越高，氧化态氧化能力越强，可氧化电势较低的 还原态 越低，还原态还原能力越强，可还原电势较高的 氧化态 根据电极电势可以判断氧化还原反应的方向，氧 化还原反应的实质是电子得失过程！ 6
可逆电对一不可逆电对 力东理子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 可逆电对：在反应的任一瞬间，能建立起平衡，电势符 合能斯特公式。 例如：Fe3+/Fe2+,2/I 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平衡，实际 电势与理论电势相差较大。以能斯特公式计算的结果， 仅作参考。 例如：Mn04Mn2+,Cr20,2-1Cr3+,S4062-/S2032
7 可逆电对：在反应的任一瞬间，能建立起平衡，电势符 合能斯特公式。 例如： Fe3+/Fe2+ ， I2 /I- 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平衡，实际 电势与理论电势相差较大。以能斯特公式计算的结果， 仅作参考。 例如：MnO4-/Mn2+ ，Cr2O7 2-/Cr3+ ，S4O6 2-/S2O3 2- 可逆电对—不可逆电对 7
对称电对一不对称电对 归东理王大名 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 对称电对：氧化态与还原态的系数相同。 例如：Fe3++e=Fe2+ Mn04+8Ht+5e=Mn2++4H,0 不对称电对：氧化态与还原态系数不同。 例如：2+2e=2 Cr20,2-+14H++6e=2Cr3++7H20 可逆电对不一定就是对称电对，不可逆电对也不一 定就是不对称电对！
8 对称电对：氧化态与还原态的系数相同。 例如： Fe3+ + e = Fe2+ MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 可逆电对不一定就是对称电对，不可逆电对也不一 定就是不对称电对！ 不对称电对：氧化态与还原态系数不同。 例如： I2 + 2e = 2I- Cr2O7 2- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 对称电对—不对称电对 8
71.2条件电势 力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 能斯特方程和标准电极电势 Ox,ze Red 0.059 (25C) ged 注意： 1.z:电对的电子转移数 2.p:标准电极电势，温度的函数，表示=25C时， ao=a取1molL时的电极电势，p可查附录表。 3.p随H]而改变，随ao和a取而变化
9 能斯特方程和标准电极电势 注意： 1. z：电对的电子转移数 2. φθ：标准电极电势，温度的函数，表示t=25℃时， aO=aR=1 mol/L时的电极电势， φθ可查附录表。 3. φ随[H+ ]而改变，随 aO和 aR而变化。 7.1.2 条件电势 9
力东理子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 当氧化型，还原型存在副反应时，其有效浓度发生变化 ao■6[0] oCo/o R[R] RCR/R 0.059 =j0十 lg Cged i-79+0052g0 n 0.0591g （条件®势) 条件电势p':在给定条件下，当氧化态总浓度和还原态 总浓度均为1mo/L时，校正了活度系数和副反应系数 后的电极电位值
10 当氧化型，还原型存在副反应时，其有效浓度发生变化 ＝ （条件电势） 0.059 lg 0.059 lg n c O z q+ + O R R O c R = 条件电势φθ' ：在给定条件下，当氧化态总浓度和还原态 总浓度均为1 mol/L时，校正了活度系数和副反应系数 后的电极电位值。 10