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本章主要讨论具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应。 1.1 α-hydroxyalkylation • 醇醛(酮)缩合 – (Aldol condensation) • 不饱和烃的-羟烷基化反应 – (Prins reaction) • 芳醛的α-羟烷基化反应(安息香缩合) – (Benzoin condensation) • 有机金属化合物的-羟烷基化 – (α-hydroxyalkylation): • Reformatsky reaction 1.2 α-卤烷基化反应 (Blanc Reaction) 1.3 α-aminoalkylation α-氨烷基化反应 2.1 β-hydroxylalkylation 2.2 β–Carbonylalkylation β–羰烷基化反应 3.1 Wittig Reaction (羰基烯化反应) 3.2 羰基α-位的亚甲基化
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5.1 热力学原理. 3 5.1.1 分解压. 3 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图). 4 5.1.3 分解压的影响因素. 6 5.2 碳酸盐的分解反应. 8 5.3 氧化物的形成-分解反应. 9 5.3.1 氧势. 9 5.3.2 氧势图.11 5.3.3 氧势图的应用.14 5.3.4 氧化物形成-分解的热力学原理.18 5.3.5 氧化铁分解的优势区图.19 5.3.6 Fe−O 相图(或称 Fe−O 状态图) .20 5.5 燃烧反应.22 5.5.1 可燃气体与氧反应的热力学.22 5.6 固体碳的燃烧反应.26 5.6.1 固体碳的性质及结构(自学).26 5.6.2 固体碳燃烧反应的热力学.26 5.6.3 固体碳燃烧的机理及动力学.29 5.7 燃烧反应体系气相平衡成分的计算.30
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采用压汞仪测量焦炭与CO2或H2O反应后的孔隙结构特征,研究孔隙率、平均孔径、比表面积及孔径分布对焦炭高温抗拉强度的影响规律.焦炭孔隙率和平均孔径随反应率升高而增加.平均孔径小于30μm时气化反应以造孔为主,比表面积随反应率升高先增后减,大于30μm时以扩孔为主,随反应率升高而减小.与CO2相比,H2O反应后焦炭平均孔径小,比表面积大,抗拉强度高.焦炭抗拉强度随孔隙率和平均孔径增加而降低,平均孔径小于30μm时抗拉强度随比表面积增加而降低,大于30μm时随比表面积减小而降低.焦炭中小孔数量越多抗拉强度越高,大孔数量越多抗拉强度越低.相同反应率下,H2O反应后焦炭中小孔数量增加,比表面积大,有利于保护气孔壁结构,抑制高温抗拉强度的降低
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【HT5SS】【HS2】【HT5H】1目的要求【Ht5S】WtBZ】一般的化学动力学的实验技 术都是研究比较慢的反应,半衰期一般在几十秒或数分钟之上。(水溶液中的离子反应、质子 转移反应、金属络合物的络合反应及酶反应等,反应速率很快,(常规的方法不能研究这些快 速反应
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该反应在全混流反应器中进行,反应温度为 20℃,液料的体积流量为0.5m3/h, CA=96.5mol/m3,cbo=184mol/m3,催化剂 度方程=6.63mol实验测得该反应的速 的浓度C ra=kC Co 式中k=1.15*10-3m3/(mol.ks)。若要求A的 转化率为40%,试求反应器的体积
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反应时间的概念 反应时间的研究简史 反应时间的测定方法 减法反应时 加法反应时 开窗实验 反应时间的速度与准确性的权衡 反应时间作为因变量的优越性 影响反应时间的因素 测量反应时间的注意事项
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有机反应:在一定的条件下,有机化合物分子中的成键电子发生重新分布,原有的 键断裂,新的键形成,从而使原分子中原子间的组合发生了变化,新的分子产生。这种 变化过程称为有机反应(organic reaction)。 一级反应:在动力学上,将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应
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采用微波加热和常规加热对硅锰粉和巴西粉锰的脱硅反应进行了动力学行为研究,以巴西粉锰为脱硅剂,与硅锰粉中的硅发生氧化还原反应.微波加热和常规加热分别加热到不同温度并保温一定时间,测定产物中硅含量并计算固相脱硅反应的表观活化能.实验表明:单一和混合料均可在微波场中快速升温.随着温度的升高和保温时间的延长,两种加热方式脱硅率均随之提高,在相同实验条件下,微波加热的脱硅率和反应速率均高于常规加热,微波加热可以提高固相脱硅率;微波加热固相脱硅反应的限制性环节为扩散环节,其表观活化能为102.93 kJ·mol-1,常规加热脱硅反应的表观活化能为180 kJ·mol-1,说明微波加热能改善固相脱硅的动力学条件,提高固相脱硅反应速率,降低脱硅反应的活化能
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重点要求掌握掌握反应速率的意义及速率方程表达式;熟 悉实验活化能及速率常数的计算;能运用质量作用定律对 基元反应的反应速率进行有关的计算掌握浓度、温度、催 化剂对反应速率的影响;根据Arrhenius经验公式求算反 应的活化能及不同温度下的速率常数 7.1 化学反应速率的定义及其表示方法 7.2 反应速率理论简介 7.3 影响反应速率的因素
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5.1 化学平衡的条件和反应的亲和势  化学反应体系  热力学基本方程  化学反应的方向与限度  为什么化学反应通常不能进行到底  化学反应亲和势 5.3平衡常数与经验平衡常数 5.4 平衡常数的测定和平衡转化率的计算  平衡常数的测定  平衡转化率的计算 5.5 复相化学平衡 5.6 标准反应吉布斯自由能的变化值 5.7 用配分函数计算 和平衡常数 5.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 •温度对化学平衡的影响 •压力对化学平衡的影响 •惰性气体对化学平衡的影响 5.9 反应的耦合 5.10 同时平衡 5.11 化学反应方向的分析
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