本《物理化学》(甲)考试大纲适用于报考中国科学院研究生院化学类专业的硕士研 究生入学考试。《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。它是从物质 的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。物理化学课程的 主要内容包括化学热力学(统计热力学)、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学 等。要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法,并具有综合运用所 学知识分析和解决实际问题的能力 考试内容

本书共分十章，包括：气体的pVT关系、热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、化学平衡、相平衡、电化学、界面现象、化学动力学和胶体化学。本书可作为化学、化工、制药、材料、环境、生物、医学、药学、食品、能源、地质等有关专业的教学用书，也可供相关专业研究生及科研和工程技术人员参考

第一章 热力学第一定律及应用 第二章 热力学第二定律 第三章 统计热力学基础 第四章 溶液-多组分体系热力学 第五章 多相平衡 第六章 化学平衡 第七章 电化学基础 第八章 化学反应动力学 第九章 界面化学和胶体化

第七章 统计热力学初步 第八章 化学动力学基础 第九章 电化学 第十章 表面化学 第十一章 胶体化学

本文着重介绍了椭偏术的基本原理及其在腐蚀研究领域中应用的技术问题及解决方法。并应用椭偏仪和电化学测试方法对不锈钢缝隙腐蚀表面膜的动力学规律进行了初步探讨,结果表明,椭偏术原理,计算是复杂的,但操作简便。用于腐蚀金属表面膜的原位测试,则有它独到的优点

一、化学热力学:主要研究热力学的基本概念,讨论化学反应的方向和限度,研究反应的可能性; 二、化学动力学:研究反应速率和反应的具体步骤(即反应机理或历程),研究反应的可实现性; 三、电化学:是化学热力学、动力学和统计力学的具体应用;

1、电解质溶液理论(离子活度理论,电导理论等) 2、电化学平衡(可逆电池、电极电势、电动势、可逆电池电动势同热力学函数的关系等) 3、电极过程动力学(从动力学角度阐明电极反应的细节)

一、物理化学的任务和内容 物理化学 从研究物理变化和化学变化的联系入手， 探求化学变化的基本规律。又称理论化学。 主要内容 （1）化学热力学：研究化学反应的方向和限度 （2）化学动力学：研究化学反应的速率和机理 （3）表面化学、电化学、胶体和大分子化学 （4）结构化学 研究物质内部微观结构和宏观化学性 质的关系（单独设课）

采用TEM、电化学等分析方法和手段,对在剥落腐蚀溶液中浸泡不同时间的Al-Cu-Mg合金的剥蚀敏感性及电化学阻抗(EIS)进行研究,分析剥落腐蚀的动力学过程.实验结果表明,2524-T4态合金具有良好的耐剥落腐蚀性能,高Cu含量的第二相粒子是影响合金剥蚀行为的主要因素,合金浸泡2d后才可见明显的点蚀,浸泡4d后局部出现剥蚀现象.根据EIS及EIS等效电路的拟合分析合金的剥蚀行为,发现其动力学过程主要由点蚀的诱导形成、点蚀发展及轻微的剥蚀形成三个阶段组成,而腐蚀的界面反应依次经历氧化膜的溶解、表面腐蚀产物的形成、吸附及脱落的一系列过程

采用阻抗谱技术,对2.8 A·h 18650电芯进行拆解解析,单独分析正负极电极在不同温度下(25、10和-5℃),不同荷电状态下的阻抗变化.结果表明:在不同温度下,在20%~100%荷电状态下,负极作为控制电极,其反应电化学阻抗是正极的数倍,尤其是在-5℃,达到了4倍,负极是电芯一致性问题中动力学因素的控制主因;在0~20%荷电状态下,在10和25℃下,正极的反应电化学阻抗要远远大于负极,正极成为控制端.结合目前电动车上动力电池的实用荷电状态一般在20%~95%,针对该2.8 A·h 18650电芯,提高负极电极的一致性是核心所在.同理,对其他类型电芯而言,在电芯设计过程中,在综合考虑成本的前提下,需要更有针对性地提高正负极的一致性标准,从而更为有效地改善整个电芯产品的一致性