BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 物理化学（下船）提高题及参考答素 第七章统计热力学初步 一·填空题 1.(N.U.V)确定的理想气体系统，其某种分布D的微观状态数%为 ,具有微观 状态数最多的分布是 分布，这种分布于能级上的最可几粒子数 2.0分子热运动的总自由度数为 ,其中转动自由度数为 ,振动自 由度数为 3.三维自由平动子作平动运动时，基态简并度为」 ,第一激发能级的简并度为 4.刚性转子转动时，基态简并度为 ,第一激发能级的简并度为 当转动量子教为∫时，其能级简并度数为」 5.Boltzmann分布定律指出 分布在第能级上最可几的粒子的教目可表示为 n后 其中 6.某分子的两个能级的能量分别为e,=6.1×10J,62=84×102J,其能级简并度数 分对为B:县。=反.来如x时分车在镇两个能线上的最概分于长（何风 ;若温度升至3000K时， 7.(g)分子的转动惯量1=1.39×106kg·m2,300K时，在户1和户2两转动能级上的 分子数之此% 8.1mol双原子分子理想气体的平动运动对内能的贡献U产 一，转动内能 9.热力学画数与配分函数的关系式，对定城子和离域子系统相同的热力学函数是 不同的是 10.02(g)分子的基态振动频率y=4.7×105s1,振动特狂温度日，= ,300K 时，振动配分函数g= 11.帖(g)和C0(g)分子的摩尔质量均为28×103kg·m0l分子，转动特狂温度分别 为2.68K和2.42K,则在300K和10Pa下，它们的平动嫡(S.)x, (S)o,转动熵(SR):_(SR)m·(填大于、等于、小于) 12.由离域子系统和定城子系统的统计热力学关系式可见，定城子系统比离域子系统的 大，其大出部分的熵AS一，但是，一般说来，品体总比同温度下的气体的熵值 TEL:010-64434903 1 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建wnw,fineprint,com,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 1 物理化学（下册）提高题及参考答案 第七章 统计热力学初步 一．填空题 1．（N、U、V）确定的理想气体系统，其某种分布 D 的微观状态数 WD为 ，具有微观 状态数最多的分布是 分布，这种分布于能级 i 上的最可几粒子数 。 2．H2O 分子热运动的总自由度数为 ，其中转动自由度数为 ，振动自 由度数为 。 3．三维自由平动子作平动运动时，基态简并度为 ，第一激发能级的简并度为 。 4．刚性转子转动时，基态简并度为 ，第一激发能级的简并度为 ，当转动量子数为 j 时，其能级简并度数为 。 5．Boltzmann 分布定律指出，分布在第 i 能级上最可几的粒子的数目可表示为 ni= ，其中 q= 。 6．某分子的两个能级的能量分别为 J J 21 2 21 1 6.1 10 , 8.4 10 - - e = ´ e = ´ ，其能级简并度数 分别为 g1 = 3, g2 = 5。求 300K 时分布在该两个能级上的最概然分子数 ÷ = ø ö ç è æ 300K * 2 * 1 n n ；若温度升至 3000K 时， ÷ = ø ö ç è æ 3000K * 2 * 1 n n 。 7．N2(g)分子的转动惯量 46 2 I = 1.39´10 kg × m - ，300K 时，在 j=1 和 j=2 两转动能级上的 分子数之比 = 1 2 n n 。 8．1mol 双原子分子理想气体的平动运动对内能的贡献 Utr,m= ，转动内能 UR,m= 。 9．热力学函数与配分函数的关系式，对定域子和离域子系统相同的热力学函数是 ，不同的是 。 10．O2(g)分子的基态振动频率 13 1 4.7 10 - n = ´ s ，振动特征温度 Qv = ， 300K 时，振动配分函数 = 0 v q 。 11．N2(g) 和 CO(g)分子的摩尔质量均为 3 1 28 10- - ´ kg ×mol 分子，转动特征温度QR 分别 为 2.68K 和 2.42K，则在 300K 和 105 Pa 下，它们的平动熵 2 ( ) Str N Str CO ( ) ，转动熵 2 ( ) S R N S R CO ( ) 。（填大于、等于、小于） 12．由离域子系统和定域子系统的统计热力学关系式可见，定域子系统比离域子系统的熵 大，其大出部分的熵ΔS= ，但是，一般说来，晶体总比同温度下的气体的熵值 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY (填大、小) 13.粒子系统A态能量为8，筒并度为20，B态能量为E27、简并度为5，则处 于B态的粒子数为A态的 倍。 填空题参考答案： 1Π号aeam-名s水 2.9,3,3 3.1,3 4.1,3,2j+1 s等6工e次 6.1.046,0.634 7.1.60 8.3RT/2,RT 9.U、H、CS.A、6 10.2255K,1.0000511.等于，小于12.k1nN1,小 13.1/4e 二.选择题 1,按照统计热力学中的系统的分类： () A.气体属于独立离城子系统： D.实际气体属于相依子系统，理想气体属于独立子系统。 2.对(M,U,V)一定的独立定城子系统，某能级分布0的微观状态数肠为： Π哈 aΠ略 eT号 。mn号 3.对（从，山，）一定的独立离域子系统，某能级分布D的微观状态数%为： AΠ哈 。Π酷 () &NT骑 T号 4.对（从，山，）确定的独立子系统，粒子的任何能级分布必须满足：() B.∑n,=N .0,-0 D.Ene.-0 5.某独立定城子系统，有三个一维简谐振子W=3),系统的总能量E=11/2v,则演 系统的能级分布方式数D为： TEL:010-64434903 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建ww,fineprint,con,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 2 。（填大、小） 13．某粒子系统 A 态能量为εA=kT，简并度为 20，B 态能量为εB=2kT，简并度为 5，则处 于 B 态的粒子数为 A 态的 倍。 填空题参考答案： 1. kT i i i i n i i i g e q N Boltzmann n n g -e Õ = * , , ! 2. 9，3，3 3. 1，3 4. 1，3，2j + 1 5. å - - i kT i kT i i i g e g e q N e e , 6. 1.046，0.634 7. 1.60 8. 3RT/2，RT 9. U、H、Cv，S、A、G 10. 2255K，1.00005 11. 等于，小于 12. k ln N!，小 13. 1/4e 二．选择题 1．按照统计热力学中的系统的分类： （ ） A．气体属于独立离域子系统； B．气体和晶体均属于离域子系统； C．晶体属于定域子系统，气体属于离域子系统； D．实际气体属于相依子系统，理想气体属于独立子系统。 2．对（N，U，V）一定的独立定域子系统，某能级分布 D 的微观状态数 WD为： A． Õi i g i n n i ! B． Õi i n i n g i ! （ ） C． Õi i g i n n N i ! ! D． Õi i n i n g N i ! ! 3．对（N，U，V）一定的独立离域子系统，某能级分布 D 的微观状态数 WD为： A． Õi i g i n n i ! B． Õi i n i n g i ! （ ） C． Õi i g i n n N i ! ! D． Õi i n i n g N i ! ! 4．对（N，U，V）确定的独立子系统，粒子的任何能级分布必须满足：（ ） A． å = å = 能级 i能级 i i i ni N n e U B． å = i能级 ni N C． å = å + = 能级 i能级 i i p i ni N n e U U D． å = i能级 ni e i U 5．某独立定域子系统，有三个一维简谐振子(N = 3)，系统的总能量 E = 11/2 hn，则该 系统的能级分布方式数 D 为： （ ） PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY AA B.3 c.1 D.2 6。粒子的配分函数g是表示： A对 一个粒子的Boltzmann因子求和 B.对所有粒子的Boltzmann因子求和： C.对一个粒子的所有可能状态的Boltzmann因子求和； D.对一个粒子的有效状态求和， 一个分子的能量委点的不同选择将使： A各能级的能量值不网： C.分配在各能级上的粒子数不同；D.分子的配分数不同 8。对离域子系统和定域子系统，其热力学函数与配分函数的关系式相同的函数是： A.U.G.S B.U,H,C. C U S.G D.A.S.U 9.1mo1某双原子分子理想气体在300K等温膨胀时： Agr、m与,均不支 B.g变化，与,不变 C.q不变，qr与q.变化 D.g…与g均变化： 10.有某单原子理想气体在室温下发生一般的物理化学过程，若欲通过粒子配分函数求过 程中热力学函数值的变化： A必须同时获得、。、qg与q各配分函教值才行 B.只需得到、g与, 分函数值就行； C.只需得到与，配分画数值就行 A.只霄有q平动配分函数值就行， 选择题参考答案： 782 1 CD 5.A 6.C D .B 三.综合应用题 1.设HC可视为线性刚性转子，计算300K时，户1,3,6时分子按转动能级的分布. 已知HC1的1=26.4×104kgm2 h=6.626×10-4J.s k=1.381×10-25J-K- 解：线性刚性转子的转动能级与转动量子数的关系如下 j=012, 转动能级简并度gR=(2j+) 当j=0时，g0=l ER0=0 按Boltzmann分布律，所以 N ∑8e% TEL:010-64434903 3 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建wnw,fineprint,com,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 3 A．4 B．3 C．1 D．2 6．粒子的配分函数 q 是表示： （ ） A．对一个粒子的 Boltzmann 因子求和； B．对所有粒子的 Boltzmann 因子求和； C．对一个粒子的所有可能状态的 Boltzmann 因子求和； D．对一个粒子的有效状态求和。 7．一个分子的能量零点的不同选择将使： （ ） A．各能级的能量值不同； B．各 Boltzmann 因子不同； C．分配在各能级上的粒子数不同； D．分子的配分函数不同。 8．对离域子系统和定域子系统，其热力学函数与配分函数的关系式相同的函数是： A．U，G，S B．U，H，Cv （ ） C．U，S，Cv D．A，S，U 9．1mol 某双原子分子理想气体在 300K 等温膨胀时： （ ） A．qtr、qR与 qv均不变； B．qtr变化，qR与 qv不变； C．qR不变，qtr与 qv变化； D．qtr、qR与 qv均变化； 10．有某单原子理想气体在室温下发生一般的物理化学过程，若欲通过粒子配分函数求过 程中热力学函数值的变化： （ ） A．必须同时获得 qtr、qe、qn、qR与 qv各配分函数值才行； B．只需得到 qtr、qR与 qv配分函数值就行； C．只需得到 qtr、qe与 qn配分函数值就行； A．只需有 qtr平动配分函数值就行。 选择题参考答案： 1. C D 2. C 3. B 4. A 5. A 6. C D 7. A,B,D 8. B 9. B 10. D 三．综合应用题 1．设 HCl 可视为线性刚性转子，计算 300K 时，j=1，3，6 时分子按转动能级的分布。 已知 HCl 的 48 2 = 26.4´10 kg ×m - I 6.626 10 J s 34 = ´ × - h 23 1 1.381 10 J K - - k = ´ × 解：线性刚性转子的转动能级与转动量子数的关系如下： ( 1), 0,1,2,... 8 2 2 = j j + j = I h R p e 转动能级简并度 g = (2 j +1) R 当 j = 0 时， 1, 0 g R,0 = e R,0 = 按 Boltzmann 分布律，所以 , 0 kT R R g e N n -e å = (1) PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY ssee N (2) 两式相除侣得 h2 片=(2j+e么=2j+Dexp-U+DgaT (3) 将题给的己知数：1=26.4×1048kgm2 h=6.626x10j5 k=1.381x10-23jK -26.626×10y 代入(3k当1时有：片=3e87×264x1021381x10×302.71 同理，利用(3)式，分别代入3和6时计算出： =30.=14 讨论： 1)由计算可见，当转动量子数增大时，转动能级简并度gm和能级能量εR均增大，然 而，GR的增大却使能级的B01 tzmann国子值eh降低，国此分布在各能级上的最 概然的子数m将出现极值. (2》长超1的论，片并做现愿于分于，对位这个值的华动主于长一-（高》产- 式中R= 8x'Ik 代入HC1分子的相关数据，可计算出300K时，jm=265 由于转动量子数只能为从零开始的正整数，考虑到实验测量数据的误差，J=3,显 然与本题的计算结果一致 (3)300K下，将户0,2,3,4,5,7,8,9,10.代入(3)式，可分别计算出相应的值，将 对作图，可得HC分子按转动能级的分布的示意图： TEL:010-64434903 4 PDF文件使用”pdfFactory Pro”试用版本创建w,fineprint..con,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 4 (2 1) , , ÷ ÷ ø ö ç ç è æ - - = + å kT kT R j R j R j e g e N n e e (2) 两式相除 (1) (2) 得： )] 8 (2 1) (2 1) exp[ ( 1)( 2 2 0 , IkT h j e j j j n n kT j R j p e = + = + - + - (3) 23 1 34 48 2 1.381 10 j.K 6.626 10 j.s : 26.4 10 kg.m - - - - = ´ = ´ = ´ k h 将题给的已知数 I 代入（3）：当 j=1 时有： 2.71 (8 26.4 10 1.381 10 300) 2(6.626 10 ) 3exp 2 48 23 34 2 0 1 = ú ú û ù ê ê ë é ´ ´ ´ ´ ´ - ´ = - - - n p n 同理，利用（3）式，分别代入 j=3 和 j=6 时计算出： 3.80 0 3 = n n ， 1.54 0 6 = n n 讨论： （1）由计算可见，当转动量子数 j 增大时，转动能级简并度 gR和能级能量 R e 均增大，然 而， R e 的增大却使能级的 Boltzmann 因子值 kT R e e - 降低，因此分布在各能级上的最 概然的子数 nj 将出现极值。 （2）按题 1 的结论，对异核双原子分子，对应这个极值的转动量子数 2 1 2 2 1 max - ÷ ÷ ø ö ç ç è æ Q = R T j 式中 Ik h R 2 2 8p Q = 代入 HCl 分子的相关数据，可计算出 300K 时， m 2.65 j ax = 由于转动量子数只能为从零开始的正整数，考虑到实验测量数据的误差， m 3 J ax » ，显 然与本题的计算结果一致。 （3）300K 下，将 j=0,2,3,4,5,7,8,9,10,代入（3）式，可分别计算出相应的 0 n n j 值，将 0 n n j 对 j 作图，可得 HCl 分子按转动能级的分布的示意图： PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 101214 题2图300K时，HC1分子按转动能级的分布 2.试由统计热力学推导理想气体的状态方程式PV=nRT 解 (1)理想气体的统计热力学模型为独立离城子系统 (2)热力学性质的统计热力学关系为 p-m 4--TI (1) (3)理想气体分子的全配分函数▣（除单原子分子外） (2) 从(2)式可见，在全配分函数中，仅平动配分函数在温度恒定时与体积项V有关 -2-2）, aln2m虹为r NKT() 所以，pr=NkT 当NL时，Dm=RT (⑤)讨论：理想气体状态方程或pMm=RT适用于所有理想气体，与组成分子的原于数目无 关 (A)对单原子分子理想气体 由于单原子分子的全配分函数g=4。·4。·9m TEL:010-64434903 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建w,fineprint,com,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 5 题 2 图 300K 时，HCl 分子按转动能级的分布 2．试由统计热力学推导理想气体的状态方程式 PV = nRT 。 解： （1）理想气体的统计热力学模型为独立离域子系统。 （2）热力学性质的统计热力学关系为 T N V A p , ÷ ø ö ç è æ ¶ ¶ = - ! ln N q A kT N = - 所以 T V q p NkT ÷ ø ö ç è æ ¶ ¶ = ln （1） （3）理想气体分子的全配分函数 q（除单原子分子外） tr R V e n q = q × q × q × q × q （2） (4)状态方程的导出 从（2）式可见，在全配分函数中，仅平动配分函数在温度恒定时与体积项 V 有关 故 ) 1 ( ] 2 ln[ ln ln ln ln ln ln 2 3 2 V NkT V V h mkT NkT V q V q V q V q V q NkT V q p NkT T T n T e T v T R T tr T = ú ú ú ú û ù ê ê ê ê ë é ÷ ÷ ÷ ÷ ø ö ç ç ç ç è æ ¶ ¶ = ú û ù ê ë é ÷ ø ö ç è æ ¶ ¶ ÷ + ø ö ç è æ ¶ ¶ ÷ + ø ö ç è æ ¶ ¶ ÷ + ø ö ç è æ ¶ ¶ ÷ + ø ö ç è æ ¶ ¶ ÷ = ø ö ç è æ ¶ ¶ = p 所以， pV = NkT 当 N=L 时， pVm = RT (5)讨论：理想气体状态方程或 pVm = RT 适用于所有理想气体，与组成分子的原子数目无 关。 （A）对单原子分子理想气体 由于单原子分子的全配分函数 tr e n q = q × q × q 0 2 4 6 8 10 12 14 0 1 2 3 4 nj /n0 j PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 导出状态方程过程与上述相同 (B)对多原子分子理想气体 多原子分子的全配分函数q=99取9r4.9。 *种的 虽然qR,9,9,9n的表达式较为复杂，但在温度恒定时，均与体积（分子活动的空间） 无关，所以pm=T适用于所有理想气体，与组成分子的原子数目无关 第八章化学动力学基础 一填空题： 1、某反应其速率常数k=2.31102s.dm.mo1,又初始浓度为1.0mol.dm3,则其反应的 半袋期为 2、某反应，反应物反应掉了5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，这个反 应是 级反应 3、某金属氧化符合下列抛物线方程y=atb,式中y为时间t时氧化膜的厚度，此氧化 反应 级反应， 4、已测得来一气体反立在40x时的反应速率方程为-业=366p,KPa1m,则演反 应违率常数的单位是 若反应方程以下式表示-C4=cC,l1m) d 则这反应速率常数Kc的数值为 级 若浓度以m0·m为单位，时间以s为单位，则速率K的单位是 6、已知气相反应A一3A的半衰期与初始浓度无关，在温度T时，将A放入密闭的容器 中，其初始压力P,当反应进行了t秒后，物系总压力变成P,则速率常数K= 7、某简单反应2A+B一产物，其反应的级数为】 ；若CC,则反应的级数 为 ；若C保持恒定，则B的级数为 8、某一级反应50℃时其反应速率常数2.34nin,已知其速率常数的温度系数Y为2.5 则70℃时起反应速率常数约为 9、对于热爆炸反应，其起始的反应速率、中间反应速率和终了反应速率三则者的大小 关系是 10.复合反应2A B、C,由所示的各基元反应组成，则 、 TEL:010-64434903 6 PDF文件使用”pdfFactory Pro”试用版本创建w,fineprint,.com,c边
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 6 其中平动配分函数 V h mkT qtr 2 3 2 2 ú û ù ê ë é = p 导出状态方程过程与上述相同 （B）对多原子分子理想气体 多原子分子的全配分函数 tr R V e n q = q × q × q × q × q 其中 V h mkT qtr 2 3 2 2 ú û ù ê ë é = p 虽然 R V e n q , q , q , q 的表达式较为复杂，但在温度恒定时，均与体积（分子活动的空间） 无关，所以 pVm = RT 适用于所有理想气体，与组成分子的原子数目无关。 第八章 化学动力学基础 一．填空题： 1、某反应其速率常数 k=2.31 10-2 s -1 .dm3 .mol-1 ,又初始浓度为 1.0mol.dm-3 ,则其反应的 半衰期为 。 2、某反应，反应物反应掉了 5/9 所需的时间是它反应掉 1/3 所需时间的 2 倍，这个反 应是 级反应。 3、某金属氧化符合下列抛物线方程 y 2 =at+b,式中 y 为时间 t 时氧化膜的厚度，此氧化 反应为 级反应。 4、已测得某一气体反应在 400K 时的反应速率方程为 366 ( / ) 2 p KPa hr dt dP A A = - ，则该反 应速率常数的单位是 ；若反应方程以下式表示 ( / . ) 2 3 kcC mol dm hr dt dC A A = - 。 则这反应速率常数 Kc 的数值为 。 5、反应 A+B→C 的动力学方程式为 C A B A A C C C k dt dC = - ，则该反应的总级数是 级， 若浓度以 mol·dm-3为单位，时间以 s 为单位，则速率 KA的单位是 。 6、已知气相反应 A3→3A 的半衰期与初始浓度无关，在温度 T 时，将 A3放入密闭的容器 中，其初始压力 P0，当反应进行了 t 秒后，物系总压力变成 P，则速率常数 K= 。 7、某简单反应 2A+B→产物，其反应的级数为 ；若 CB»CA，则反应的级数 为 ；若 CA保持恒定，则 B 的级数为 。 8、某一级反应 50℃时其反应速率常数 2.34min-1，已知其速率常数的温度系数γ 为 2.5， 则 70℃时起反应速率常数约为 。 9、对于热爆炸反应，其起始的反应速率、中间反应速率和终了反应速率三则者的大小 关系是 。 10、复合反应 ， 由所示的各基元反应组成，则 = dt dCA ； 2A B C kA1 kA2 kB PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY d 11.链反应的一般步骤是：(1) (2) ；(3) 12.链反应可分为 反应和 反应 13.爆炸反应有」 爆炸反应】 14.在光化学反应中，吸收一个光子能使 个分子活化 15.因体催化剂一般由 三部分组成 16.当C02和Hz0进行光合作用时，叶绿素是这个反应的 剂 17.波长为85nm的光的1爱因斯坦为 18.在溶液中进行的反应，基本上可以分为」 控制反应和 控制反应」 填空题参考答案 1.43.29s;2.一级；3.-1级；4.kPa"hr,kc=RTkp=366RT;5. 一级，s' 6.(1/t)1n(2P/3P。-P57.三级，二级， 级：8.14.63min: 9.终了反应速率>中间反应速率>起始反应速率； 10.kC-kxC,kC/2-kxzCp/2-kgCa -13略14.1；15.催化剂，助催化剂，我体；16.催化；17.1.407*10：18.反应，扩 散 二。选择题 下面描述一级反应的特征，哪一点是不正确的 AInC对时间t作图为一条直线： B.半袭期与反应物起始浓度成反比 C.同一反应，当反应物消耗的百分数相同时所需的时间一样 D.速率常数的单位是（时间）”， 2乙1是直线，说明为二反应，并且特合 A.一个反应物： B. 两个反应物起始浓度相等： C.两个反应物起始浓度之比等于计量系教之比： D. 两个反应物 一个起始浓度比另一个大得多 3.二级反应的半衰期 A.与反应物的起始求度无关： B. 与反应物的起始浓度成正比 C.与反应物的起始浓度成反比： D.无法知道 4.反应A→B，当实险测得其反应物A的浓度C与时间t成线性关系时，该反应为 A.一级反应：B.二级反应：C.分数城反应：D.零级反应 5.在基元反应中 TEL:010-64434903 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建wnw,fineprint,com,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 7 = dt dCB 。 11．链反应的一般步骤是：（1） ； （2） ；（3） 。 12．链反应可分为 反应和 反应。 13．爆炸反应有 和 爆炸反应。 14． 在光化学反应中，吸收一个光子能使 个分子活化。 15． 固体催化剂一般由 ， ，和 三部分组成。 16． 当 CO2和 H2O 进行光合作用时，叶绿素是这个反应的 剂。 17． 波长为 85nm 的光的 1 爱因斯坦为 。 18．在溶液中进行的反应，基本上可以分为 控制反应和 控制反应。 填空题参考答案： 1.43. 29s;2.一级;3.-1 级;4.kPa-1hr-1 ,kc=RTkp=366RT;5. 一级,s-1 ; 6.(1/t)ln（2P0/3P0-P 总）；7.三级，二级，一级；8.14.63min-1 ; 9.终了反应速率>中间反应速率>起始反应速率； 10.kA,2CB-kA,1CA 2 , kA,1CA 2 /2-kA,2CB/2-kBCB 11-13 略。14.1；15.催化剂，助催化剂，载体；16.催化；17.1.407*10 6 J；18.反应，扩 散 二．选择题 1． 下面描述一级反应的特征，哪一点是不正确的？ A． lnC 对时间 t 作图为一条直线； B． 半衰期与反应物起始浓度成反比； C． 同一反应，当反应物消耗的百分数相同时所需的时间一样； D． 速率常数的单位是（时间） -1。 2. t C ~ 1 是直线，说明为二级反应，并且符合： A． 一个反应物； B． 两个反应物起始浓度相等； C． 两个反应物起始浓度之比等于计量系数之比； D． 两个反应物，一个起始浓度比另一个大得多。 3．二级反应的半衰期 A． 与反应物的起始浓度无关； B． 与反应物的起始浓度成正比； C． 与反应物的起始浓度成反比； D． 无法知道。 4． 反应 A ® B ，当实验测得其反应物 A 的浓度 CA与时间 t 成线性关系时，该反应为 A．一级反应；B．二级反应；C．分数级反应；D．零级反应 5． 在基元反应中 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY A 反应级数与反应分子数一定一致： 反应级数一定大于反应分子数： C 反应级数一定小于反应分子数： 反应级数与反应分子数不一定总是一致 6.描述平行 A→g R D 反应的特点时，下面说法哪些是正确的？ Ak和ka的比值不随温度而支： 反应的总速率等于两个平行的反应速率之和 C. 反应产物B和D的量之比等于两个平行反应的速率之比： 反应物消耗的速率主要决定于反应速率较大的那一个反应 7.某反应的反应热△U为-100KJ.mo1,则其活化能 A必定等于支小于100KJ.mo; 必定等于或大于100KJ.mo C.可以大于或小于100KJ.mo: D. 只能小于100KJ.mo 包加来是合反点的反应原限为A会B,BC点 B的浓度随时间的变化C是： h A kC.-k2CpCa B.k Ca-k-Ca-kzCgCp kCx-k-C8+k:CpCa D.-kC+kCn+k2CaC 9.基元反应A+B→2D,在起始时A和B的浓度分别为a和2a,而D为零，则该 反应物浓度随时间变化的示意曲线是： TE1.010-6443490 PDF文件使用”pdfFactory Pro”试用版本创建w,fineprint..con,cm
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 8 A． 反应级数与反应分子数一定一致； B． 反应级数一定大于反应分子数； C． 反应级数一定小于反应分子数； D． 反应级数与反应分子数不一定总是一致。 6． 描述平行 反应的特点时，下面说法哪些是正确的？ A． k1和 k2的比值不随温度而变； B． 反应的总速率等于两个平行的反应速率之和； C． 反应产物 B 和 D 的量之比等于两个平行反应的速率之比； D． 反应物消耗的速率主要决定于反应速率较大的那一个反应。 7． 某反应的反应热ΔU 为-100KJ.mol-1，则其活化能 A． 必定等于或小于 100KJ.mol-1； B． 必定等于或大于 100KJ.mol-1； C． 可以大于或小于 100KJ.mol-1； D． 只能小于 100KJ.mol-1。 8． 已知某复合反应的反应历程为 则 B 的浓度随时间的变化率 dt dCB 是： A B B D A B D B A B B D A D B D kC k C k C C C k C k C k C C B k C k C k C C A k C k C C 1 2 1 1 2 1 1 2 1 2 . . . . - + + - + - - - - - - 9． 基元反应 A+ B ® 2D ，在起始时 A 和 B 的浓度分别为 a 和 2a，而 D 为零，则该 反应物浓度随时间变化的示意曲线是： A k 1 B k2 D A k1 k2 B, B+C k-1 J PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BELJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY (D) 10.恒温恒客下基元反应A+B→2D,若起始时C=a,C-2a,C-0,则各物浓度随时间 的变化率与时间的关系的示意曲线为： tt) (B) (D) 11.有恤温、恒容下的某气相反应A(g)→B(g)+C(g),若用反应物A的分压P,4对时间 t作图为一直线，则该反应的反应级数为： A0.4 B.0.6C.1.4 D.1.6 12.利用反痘A。一B3一C,产物为物质8。若提高温度对产品广 率有利，这表明活化能：2 A. Ei>E2,E>E3; B.E>E,E>E3; C.E,E1,Ea>E2. 13.有一平行反应 若ka,Ea分别表示总反应 B TEL:010-64434903 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建w,fineprint,com,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 9 (A) a 2a C/[C] t[t] A B D D B A t[t] C/[C] 2a a (B) (C) a 2a C/[C] t[t] A B D (D) a 2a C/[C] t[t] A B D 10.恒温恒容下基元反应 A+ B ® 2D ，若起始时 CA=a,CB=2a,CD=0,则各物浓度随时间 的变化率与时间的关系的示意曲线为： (A) [C]/[t] t[t] A B D D B A t[t] (B) (C) (D) t[t] D dc dt - 或 - dt dc [C]/[t] 或 A B [C]/[t] dc -dt - [C]/[t] D B A t[t] [C]/[t] - -dt dc 或 11．有恒温、恒容下的某气相反应 A(g)→B(g)+C(g)，若用反应物 A 的分压 PA 0.4对时间 t 作图为一直线，则该反应的反应级数为： A．0.4 B． 0.6 C． 1.4 D． 1.6 12．利用反应 ， 产物为物质 B，若提高温度对产品产 率有利，这表明活化能： Ａ． E1>E2,E1>E3; B． E2>E1,E2>E3; C． E1E1,E3>E2. 13.有一平行反应 k1,E1 若 ka,Ea 分别表示总反应 B A 1 2 B C 3 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY A 的表观反应速率常数和活化能，则必存在的关系式是： A.Ea=E,+E2: B.Ea=k:E,+kzE2 C.kaEa=kE+k2E2 D.都不对 14.某化学反应的逢率方程式为： dC./dt=1/2(k.C.-kw-C.)-k:Ca 则该反应的机理为： ke k c2Ak→B,BCk→D 版在行反应4一B 中k=10min,k=20min,在反应过程 k:C 中产物B和C的浓度之比C/C为 A.1 B.2 c.0.5 D。不能确定 16.平行反应 B k (产物，若指前因子ka=ka2,E>E, ka 升高温度对提高B的产率有利，这是因为： 可使k>k B.可使生成B的反应加快，使生成C的速率减慢： C.可使kk的比值增加 D.升高温度E,变小E变大 17.某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为kk2k/2k)口，则该反应的表观 活化能Ea的关系是： Am=E2+-61-E4B.m=E2+-(E1-E4) 2 2 C.Ea=E2+(E1-2E4)nD.不能确定 18.催化剂的作用是（) A改变反应途径B改变反应热C改变平衡状态D改变反应始末态 19.某一光化学反应，吸收一个光子导致3分子反应发生，则量子效率为() TEL:010-64434903 0 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建ww,fineprint.com,cn
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 10 A k2,E2 C 的表观反应速率常数和活化能，则必存在的关系式是： A． Ea=E1+E2 ; B． Ea=k1E1+k2E2 C．kaEa=k1E1+k2E2 D． 都不对 14.某化学反应的速率方程式为： dCB/dt= 1/2(kA1CA 2 -kA2CB)-k2CB 则该反应的机理为： A． 2A kA1 kA2 B C k2 B． C． D． 15.在平行反应 中 k1=10min-1,k2=20 min-1 , 在反应过程 中产物 B 和 C 的浓度之比 CB/CC为 A．1 B． 2 C． 0.5 D． 不能确定 16.平行反应 （产物），若指前因子 k0,1≈k0,2 ,E1>E2 , 升高温度对提高 B 的产率有利，这是因为： A． 可使 k1>k2; B． 可使生成 B 的反应加快，使生成 C 的速率减慢； C． 可使 k1/k2的比值增加； D． 升高温度 E1变小 E2变大。 17．某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为 k=k2(k1/2k4) 1/2，则该反应的表观 活化能 Ea 的关系是： A． 1 4 2 1 2 Ea = E + E - E B． ) 1 4 ( 2 1 2 Ea = E + E - E C． ) 4 2 1 ( 2 Ea = E + E - E 1/2 D．不能确定。 18. 催化剂的作用是（） A 改变反应途径 B 改变反应热 C 改变平衡状态 D 改变反应始末态 19. 某一光化学反应，吸收一个光子导致 3 分子反应发生，则量子效率为（） k2 2B C kA2 kA1 2A 2A B kA1 C k2 k-2 2A B kA1 , B+C D k2 A B C k1 k2 A B C k1 k2 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn