§3.2 自由基聚合机理

一、自由基聚合反应微观动力学方程 推导微观动力学方程的基本假设

3.1 自由基聚合机理 3.2 引发剂和引发反应 3.3 自由基聚合速率 3.4 分子量与链转移反应 3.5 聚合热力学 3.6 聚合方法

三个方面内容： 1. 单体活性与自由基活性的实验比较方法； 2. 结构因素（取代基的电子效应及空间效应）对单体及自由基活性的影响； 3. 将单体和自由基的活性与结构因素关联（Q－e 概念），并用以估算单体对的竞聚率值

一、自由基聚合反应的影响因素 原料纯度与杂质; 引发剂浓度; 单体浓度; 体系黏度; 聚合温度; 聚合压力等

◆ 生成自由基的其它方法 ◆ 烷烃自由基取代反应机理的进一步讨论 ◆ 环烷烃环的大小对化学性质的影响 ◆ 小环化合物的化学特性

主要内容 烷烃的氯代和溴代反应,烷烃卤代的自由基机理 ◆自由基链反应的步骤(链引发、链传递和链终止) ◆反应的势能变化,反应的过渡态 ◆卤代反应的选择性,自由基的稳定性 ◆ Hammond有关过渡态结构假说

2.1 连锁聚合概述 2.2 连锁聚合的单体 (Monomer for Chain Polymer) 2.3 自由基聚合机理 (Mechanism of Polymerization) 2.4 链引发反应(Initiation Reaction of Chain)——控制聚合速率的关键 2.5 聚合速率(rate of Polymerization) 2.6 分子量和链转移反应 Molecular Wight and Chain Transfer 2.7 阻聚和缓聚（Inhibition and Retardation) 2.8、分子量分布（molecular weight distribution MWD） 2.9 聚合热力学 2.10 聚合方法（Polymerization Process）

3.1链式聚合反应概述 3.2自由基聚合的基元反应

北京化工大学：《高分子化学》课程教学资源（课件讲稿，打印版）第三章 自由基聚合 3.2 自由基聚合机理