评述了适用于有序体系热力学优化分析的扩展的似化学理论及优化方法,编制了相图和热力学的性质的优化和计算程序,并用所编程序对KCl-YCl3体系的相图和热力学性质进行了优化分析和讨论

一、热力学过程 当系统的状态随时间变化时,我们就说系统在 经历一个热力学过程,简称过程。过程发生时,系 统往往由一个平衡状态受到破坏,再达到一个新的 平衡态。从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间 称为弛豫时间,用T表示。实际发生的过程往往进行 的较快,在新的平衡态达到之前系统又继续了下一 步变化

通过热力学计算研究了某厂HRB400钢中氮的溶解热力学及V、Nb合金含量对N溶解度的影响，研究结果表明：添加钒铌可有效提高氮的溶解度，但随着其含量的增加氮溶解度并不是单调递增的；以目前成品钢合金含量（质量分数）水平（V0.02%、Nb0.03%），添加铌比钒对提高氮的溶解度更有效

针对离子交换法处理氰化提金尾液时Fe（CN）64-的存在引起交换剂的\铁中毒\问题，采用Freundlich、Langmiur、准二级动力学方程以及范山鹰的扩散模型，从热力学与动力学角度研究了201×7树脂对Fe（CN）64-的吸附特性，并计算了相关热力学常数和表观活化能.结果表明：Fe（CN）64-在该树脂上的吸附能自发进行，且符合Langmiur方程和准二阶动力学方程，吸附初期表现为膜扩散，后期表现为空隙扩散.扩散到固定层中的Fe（CN）64-由于被树脂表面的官能团紧紧固定，导致负载树脂在硫酸脱氰过程形成Zn2Fe（CN）6和Cu2Fe（CN）6附着在树脂上，引起树脂的\铁中毒\，可通过选择性沉淀先除去Fe（CN）64-

本文通过热力学分析夹杂物生成的条件与顺序,予示了35CrNi3MoVRE钢中的夹杂物。理论计算结果与实验观察完全一致,证实了热力学计算可以予报钢中夹杂物的类型

一、内容提要 1.热力学第一定律与状态函数 (1)热力学第一定律:△U=Q+W(封闭系统) 用途:可由△U,Q和W中的任意两个量求第三个量。 (2)关于状态函数(M)

本文用热力学原理分析了Si-Mn氧化物还原的热力学条件,并根据其热力学分析结果,对水雾化Si-Mn钢粉采用热塑性树脂涂层,在高纯氮气氛中进行脱氧的新工艺研究。使水雾文Si-Mn钢粉在1280℃,1330℃温度下保温120分钟后,其含氧量由3060P.P.M左右降至300P.P.M以下。同时测定了在还原脱氧过程中,不同的树脂用量与还原后钢粉中含氧量之间的关系。解决了含Si Mn等难还原元素水雾化钢粉非真空脱氧问题

基于CALPHAD技术首先评估了LiF-NaF和LiF-KF两个二元熔盐体系，液相和端际固溶体Halite相均采用Redlich-Kister多项式置换熔体模型描述，模型参数的优化选取实验相平衡数据和热化学数据以及本文根据第一性原理预测的数据.结合文献中已报道的NaF-KF体系的热力学参数，用Muggianu模型扩展至LiF-NaF-KF三元体系，根据三元共晶点的实验数据调整三元交互参数.最终的相图计算结果与绝大部分实验数据和第一原理计算数据吻合较好，由此获得了一套自洽且可靠的热力学参数，其能够准确描述LiF-NaF-KF体系的相平衡与热力学性质

出现分层曲线的二元相图,可以按临界点将曲线分为两部分,lα和lβ;对应分层的两溶液相α,β的热力学性质有4个:IIE(α),S~E(α),IIE(β),SE(β)。加上相图中两温度-组成曲线lα和lβ共6个量,经过热力学分析可以给出这6个量间的关系:假设这6个量间的任意4个已知,可以将另外2个量计算出来。因此,在一些条件下,可以给出有价值的结论或公式

利用氧气吹炼镍锍直接得金属镍,其关键在于去锍保镍。本文利用选择性氧化原理,提出氧化转化温度的概念。热力学分析指出,去硫保镍的条件是:1、镍锍熔体用O2开吹的温度必须超过该组成硫、镍氧化的转化温度;对含硅20-25%的镍硫,其开吹温度不能低于1350-1400℃。2、随着熔体中硫含量的减少,相应地硫、镍氧化的转化温度随之增高。吹炼操作必须迅速进行,以保证熔池温度上升的速度永远高于转化温度增高的速度。硫、镍氧化的转化温度可用一步法按下列反应[S]+2NiO（s）=2[Ni]+SO2进行计算。热力学分析又指出:1.镍锍内含铜全部留在熔体之内,在吹炼过程中不被氧化。2.镍锍中的铁最易被氧化,但当降低到0.8—1.0%后即不能被氧化而以残铁留在熔体之内。3.镍铳含钴如小于1%也将留在熔体之内。通过在卡尔多斜吹旋转炉进行的半工业吹炼实验,在采用上列热力学推论得出的去硫保镍条件下,硫能顺利地降到1—2%,充分地证明了理论成功地指导了实践,克服在初期探索性试验中遇到大量镍氧化的困难。在吹炼末期,由于熔体中硫的扩散速度减减慢,熔池表面逐渐有NiO层累积。采用不吹氧空转还原,可进一步去硫而提高镍的回收率。镍的直接回收率大于90%,而总回收率大于95%。镍的主要损失来自高温下镍及其氧化物的挥发熔体中残铜、残铁及残钻的存在也通过实验予以证实。动力学分析指出，熔体中硫的扩散是脱硫反应的控制性环节。硫的传质系数β及扩散系数D与温度T的关系式分别为：\\[\\begin{array}{l}{\\rm{\\beta = 8}}{\\rm{.30e \\times p(}}\\frac{{{\\rm{ - 25000}}}}{{{\\rm{RT}}}}{\\rm{)}}\\\\{\\rm{D = 8}}{\\rm{.30 \\times 1}}{{\\rm{0}}^{{\\rm{ - 2}}}}{\\rm{e \\times P(}}\\frac{{{\\rm{ - 25000}}}}{{{\\rm{RT}}}}{\\rm{)}}\\end{array}\\]镍锍是火法冶金提镍的中间产物。从镍锍提制金属镍通常采用两种方法:(1)直接电解;(2)