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一、均相催化反应,有机金属化合物参与,经过一系列反应 二、 起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和(coordinative unsaturation) 三、起始物有活性 ( activated precursors )
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1. d区过渡金属与羰基:CO和类羰基 :PR3(膦), :PX3, :AsR3(胂), NO, :CNR(异腈) 2. d区过渡金属为低价态(零价或负价)HSAB中属于SA 配体为酸( acids)配体,或受体( acceptor)
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一.配位取代(substitution)反应 反应机理: 计量关系, 速率方程 深层次的机理研究,影响反应速率的因素 中心离子 的电子结构(LFSE, HS, LS), 价态, 半径 离去基团(leaving group) ( 和M的作用) 进入基团(entering group) (有影响或者无影响) 旁位基团(spectator ligands) (例如, 对位效应) 空间效应(steric effects)
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1 基本要求 [TOP] 1.1 掌握表面吉布斯能与表面张力的基本概念和有关计算,了解影响表面吉布斯能的主要因素。 1.2 熟悉弯曲液面的性质,掌握拉普拉斯公式和开尔文公式,能用公式做简单的计算并解释由于液面 弯曲所引起的表面现象
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1 基本要求 [TOP] 1.1 熟悉胶体分散系统的分类、基本特征和制备方法,了解纳米粒子的基本知识。 1.2 熟悉溶胶的动力性质,熟悉溶胶的布朗运动、扩散、沉降的计算和应用
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1 基本要求 [TOP] 1.1 熟悉热力学的一些基本概念,如系统与环境、状态与性质、状态函数、热和功及过程与途径等。 1.2 熟悉热力学第一定律及热力学能的概念。掌握热和功只有在系统与环境间有能量交换时才有意义。 1.3 掌握状态函数的概念和特性,掌握热力学能和焓都是状态函数
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焦耳于1843年做了如下实验:将两个容量相等且 中间以旋塞相连的容器,置于有绝热壁的水浴中。如 图所示。其中一个容器充有气体,另一个容器抽成真 空。待达热平衡后,打开旋塞,气体向真空膨胀,最 后达到平衡
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能量既不可能凭空产生,也不可能自行消失。可 以从一种形式转变为另一种形式。这就是能量守恒定 律。 焦耳(Joule)等人历经20多年,用各种实验求证 热和功的转换关系,得到一致的结果。 即: 1 cal = 4.1840 J 这就是著名的热功当量定律,为能量守恒原理提 供了科学的实验证明
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卡诺定理: 卡诺定理的意义: (1)引入了一个不等号 ,原则上解决了热机效率的极限值问题。 (2)证实了热不能完全转化为功
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一、 熵的物理意义 A B AB 有序态 无序态(混乱度增加) 自发过程--熵增加---混乱度增加 例如热功转换:热:分子混乱运动的表现功:分子的有序运动 因此功可自发转变为热,但热不能自发转换为功
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