化学热力学的研究对象和局限性 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及 外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应 的可能性,但无法预料反应能否发生?反应的速率 如何?反应的机理如何?

4.2气体热力学 4.3稀溶液中两个重要的定律 4.4理想液体混合物各组分化学势及通性 4.5实际液体混合物各组分化学势 4.6稀溶液各组分化学势 4.7实际溶液各组分化学势 4.8稀溶液的依数性

明确热力学第二定律的意义,了解自发变化的共同 性质;了解第二定律和卡诺定理的联系;掌握U、厶、S、F、 G的定义及其物理意义。明确△G在特定条件下的意义及 其判据作用;熟练地计算一些简单过程中的△S、△H、△G 及利用范特霍夫等温式判别化学反应的方向。熟练地运 用吉布斯一亥姆霍兹公式

4.1 热力学术语和基本概念 4.1.1 体系和环境 4.1.2 状态和状态函数 4.1.3 过程和途径 4.1.4 相 4.1.5 化学反应计量式和反应进度 4.2 热化学 4.3 焓和焓变 4.5 自由能——反应自发性的判据 4.6 平衡状态和标准平衡常数 4.4 熵和熵变 Thermodynamics terms and primary concepts Thermochemistry Enthalpy and enthalpy changes Free energy－to relate it to spontaneous process Entropy and entropy changes Equilibrium and standard equilibrium constant

转动配分函数：非线性多原子分子 转动配分函数：内转动 双原子分子配分函数的进一步讨论

本《物理化学》(甲)考试大纲适用于报考中国科学院研究生院化学类专业的硕士研 究生入学考试。《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。它是从物质 的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。物理化学课程的 主要内容包括化学热力学(统计热力学)、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学 等。要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法,并具有综合运用所 学知识分析和解决实际问题的能力 考试内容

掌握自发过程的定义.掌握熵、熵变和绝对熵的概念、意义。掌握化学反应的标准摩尔吉布斯函数的引入和△rGθm（T）的近似计算，能用其判定化学反应进行的方向。掌握热力学第二定律

§2.1 引言 §2.2 自发过程的特点 §2.3 热力学第二定律的经典表述 §2.4 卡诺循环 §2.5 可逆循环的热温商—“熵”的引出 §2.6 不可逆过程的热温商 §2.7 过程方向性的判断 §2.8 熵变的计算 §2.9 熵的物理意义 §2.10 功函和自由能 §2.11用F和G判断过程的方向性 §2.12 平衡的条件 §2.13 热力学函数间的重要关系式 §2.14 △G的计算 §2.15 单组分体系两相平衡——Clausius-Clapayron方程 §2.16 多组分单相体系的热力学——偏摩尔量 §2.17 化学位（势） §2.18 热力学第三定律—规定熵的计算 §2.19 不可逆过程热力学简述

第二章回顾了仅仅考虑初始和终止状态时的反应系统热力学。 本章把第四章的化学动力学知识和热力系统的基本守恒原则(如质量、能量守恒)结合起来。 描述系统从开始反应状态到最后形成状态的具体过程,系统既可以处于平衡状态,也可以处于不平衡状态。即:计算系统反应从开始到结束不同时间的温度和各种成分的浓度

全书共分十章，前三章基于统计理论和分子间相互作用建立径向分布函数，在第四到七章和第九章中，主要用径向分布函数理论分别讨论了气体、纯液体、非电解质溶液、电解质溶液和子流体的结构和性能，最后为了阐述物质宏观运动规律性：在第八章中讨论气体的输运理论，在第十章讨论非平衡态热力学