上海交通大学：《热力系统设计与实践 Design and Practice of Thermodynamic System》课程教学资源（2018课件）第07讲 实际气体性质及热力学一般关系式 Behavior of real gases and generalized thermodynamic relationships（余焓余熵、相律、相平衡方程及单元相平衡条件）

利用扩散偶局部平衡原理,通过金相观察和电子探针微区成分分析,重新测定了1000℃下Ti-Al-Y三元系部分等温截面相图。首次发现该系在1000℃存在两个三元化合物均相区Y(AlxTi1-x)2(x=80%~100%)和Y3(AlxTi1-x)2(x=80%~100%).改变了以前发表的关于Ti-Al-Y三元相图1000℃等温截面的研究结果。此外在所测部分等温截面相图中存在6个单相区、9个两相平衡区、4个三相平衡区。1000℃下Y在TiAl和TiAl2相中存在1个固溶区,其最大固溶度分别为(原子)1.25%和4.20%;Y在Ti3Al和TiAl3相中固溶度很小,均小于(原子)0.1%

将Bjorn Uhrenius描述Fe-C基三元合金体系热力学性质的亚点阵模型扩展后应用于Fe-C基四元合金体系,给出了自由能函数关系表达式,并且在Biorn Uhrc-nius对Fe-Cr-C系热力学平衡计算的基础上,再结合Nishizawa对于Cr-Ni二元系给出的交互作用参数,对Fe-Cr-Ni-C系中固溶体和碳化物的两相平衡进行了计算求解

基于CALPHAD技术首先评估了LiF-NaF和LiF-KF两个二元熔盐体系，液相和端际固溶体Halite相均采用Redlich-Kister多项式置换熔体模型描述，模型参数的优化选取实验相平衡数据和热化学数据以及本文根据第一性原理预测的数据.结合文献中已报道的NaF-KF体系的热力学参数，用Muggianu模型扩展至LiF-NaF-KF三元体系，根据三元共晶点的实验数据调整三元交互参数.最终的相图计算结果与绝大部分实验数据和第一原理计算数据吻合较好，由此获得了一套自洽且可靠的热力学参数，其能够准确描述LiF-NaF-KF体系的相平衡与热力学性质

§5.1 描述多相平衡系统状态的独立变量 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相律及其应用 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.5 二组分系统的相图及其应用 §5.6 三组分系统的相图及其应用 * §5.7 二级相变

在许多变化过程中会同时伴随着物质聚集态的变化, 即相态变化，因此讨论 相变化时的规律是物理化学的重要内容之一，本章将介绍相平衡系统发生变化时 所遵循的规律

• 三元相图成分表示方法 • 三元匀晶相图 • 三元系中的三相平衡 • 三元系中的四相平衡 • 三元共晶相图 • 阅读三元相图举例

一、填空题 1.指出下列物系的自由度数目,(1)水的三相点0,(2)液体水与水蒸汽处于汽液平衡 状态1,(3)甲醇和水的二元汽液平衡状态2(4戊醇和水的二元汽液液 三相平衡状态1。 2.说出下列汽液平衡关系适用的条件 ()=无限制条件 2)y=无限制条件 (3)Py; = 低压条件下的非理想液相 3.丙酮(1)-甲醇(2)二元体系在98.66KPa时,恒沸组成x=y1=0.796,恒沸温度为327.6K, 已知此温度下的P=95.39,2=65.06kPa则 van Laar方程常数是 A12=0.587,A21=0.717 (已知van Laar方程为=12421x2)

主要掌握的内容 1.相对挥发度定义; 2.理想溶液的相平衡方程; 3.物料衡算式; 4.三条操作线方程; 5.热状态参数的确定; 6.回流比与最小回流比的计算 7.理论塔板数计算,图解法,逐板计算法,捷 算法

概念题: 1.试示意画出两组分液态理想混合物的恒温相图和恒压相图,并分别标明液相线和气相线以 及各相区的相。 2.判断物质A和B组成的液态混合物是否理想混合物,是用p-x图还是用t-x 图 。为什么?