中国科学院 一九九四年招收硕士学位研究生入学考试试题 试题名称:有机化学 一、完成下列反,需要时表明立体化学(共20分,每小题2分 1.2=c-CooCH-=CH2+1当量Br2-→() 2.(c)-kn→() 3. (CHa)-c(CH )2 Hsog>)

>共振式的画法,共振式稳定性的判别,共振论在有机化学 中的应用 >共轭双烯的稳定性,与亲电试剂的1,4-加成及1,2-加成 热力学控制与动力学控制的反应 >Diels-Alder-反应,协同反应机理。反应的立体化学,内 型(endo)和外型(exo)类型化合物 >Diels-Alder-反应在有机合成中的应用

邻基参与效应 烯烃的离子型聚合反应(二聚与多聚) ■烯烃加成的过氧化效应一自由基加成及聚合 烯烃的催化氢化及立体化学 ■烯烃的氧化,氧化反应在合成上的应用

■卤代烷的类型和命名 卤代烷的亲核取代,取代产物的类型 亲核取代反应的两种机理S1和SN2机理, 两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处 ■正碳离子,正碳离子的稳定性,正碳离子的重排

主要内容 描述立体构性的D体系 分子的构象与手性(构象对映体) 获得手性化合物的方法,外消旋体的拆分,不对 称合成) ■立体化学在研究反应和反应机理上的应用

1．掌握卤代烃的分类、同分异构和命名法。 2．掌握SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素（烃基结构、试剂亲核性、离去基团及溶剂）。 3．掌握卤代烃的化学性质、格林那试剂的制法和性质、 4．掌握卤代烃的消除反应（E1、E2）机理和札依切夫（Satyzeff）规则，消除反应的立体化学特征。 5．理解不饱和卤代烃的三种类型及反应活性。 6．理解SN1和SN2、E1与、E2历程的竞争。 7．了解重要的亲核取代反应及其应用。 8．了解重要卤代烃的制法和用途（NBS试剂的溴代，氯甲基化）。 9．了解离子对理论及邻基参与效应。 10．了解氟代烃的特性及应用

本书共分20章，每章均简明扼要地介绍所需掌握的概念和原理，同时设置问题引1导学生思考，并通过对问题详细明了的解答使学生加深对有机化学知识的理解并提高解题能力，从而达到使学生通过思考和解答问题来学习的目的。本书包括1806道透彻解答的习题，可与任何课堂教材配套使用，是学生在课程考试、研究生人学考试和GRE专项考试中取得高分的最佳工具。 第1章 有机化合物的结构与性质 第2章 成键与分子结构 第3章 化学反应性与有机反应 第4章 烷烃 第5章 立体化学 第6章 烯烃 第7章 卤代烃 第8章 炔烃与二烯烃 第9章 环烷烃 第10章 苯与多环芳香化合物 第11章 芳香烃取代反应 第12章 光谱学与结构 第13章 醇和硫醇 第14章 醚、环氧化物、乙二醇和硫醚 第15章 羰基化合物:醛和酮 第16章 羧酸及其衍生物 第17章 烯醇负离子与烯醇 第18章 胺类 第19章 酚类化合物 第20章 芳香杂环化合物

立体化学主要研究分子的立体结构（三维空间结构）及其立体结构对其物理性质及化学性质的影响。 立体异构是指具有相同的分子式、相同的原子连接顺序，不同的空间排列方式引起的异构。 立体异构包括顺反异构、对映异构、构象异构。 本章主要讨论对映异构. 4.1 手性和对映体 4.2 物质的旋光性和比旋光度 4.3 含有一个手性碳原子的化合物的对映异构 4.4 构型的表示法,构型的确定和构型的标记 4.5 含有多个手性碳原子化合物的对映异构 4.6 环状化合物的立体异构 4.7 不含手性碳原子化合物的对映异构 4.8 有机反应中的对映异构现象 4.9 外消旋体的拆分——将外消旋体分离成旋光体

第一部分基本原理 第一章 结构和性质 第二章 甲烷 活化能过渡态 第三章 烷烃 游离基取代反应 第四章 立体化学 第五章 脂环化合物 环烧烃 第六章 卤代烷 脂肪族亲核取代反应 第七章 烯烃I.结构与制法 消除反应 第八章 烯烃I.碳-碳双键的反应 亲电加成和游离基加成 第九章 共轭和共振 二烯烃 第十章 醇I制法和物理性质 第十一章 醇II.反应 第十二章 醚和环氧化物 醚 第十三章 炔烃 第十四章 芳香性苯 第十五章 芳香族亲电取代反应 第十六章 芳香-脂肪族化合物 芳烃及其衍生物 第十七章 波谱学和结构 第十八章 醛和酮 亲核加成反应 第十九章 羧酸 第二十章 羧酸的官能团衍生物 酰基上的亲核取代反应 第二十一章 负碳离子 醇缩合和Claisen缩合 第二十二章 胺 制法和物理性质 第二十三章 胺II 反应 第二十四章 酚 第二十五章 芳香族卤代物 芳香族亲核取代反应 第二十六章 负碳离子I 丙二酸酯合成法和乙酰乙酸酯合成法 第二部分 生物分子 第二十七章脂肪 第二十八章 碳水化合物I 单糖类 第二十九章碳水化合物 双糖和多糖 第三十章氨基酸和蛋白质 第三十一章生物化学过程 分子生物学 第三部分 专题 第三十二章 a,A-不饱和羰基化合物 共轭加成 第三十三章 分子轨道。轨道对称性 第三十四章 多核芳香族化合物… 第三十五章 杂环化合物 问题答案

第一节 立体构型的模拟表示 第二节 立体构型的文字表示