第十二章醛和酮 D exit
exit 止 于 至 善 厚 德 博 学 exit 第十二章 醛和酮
本章提是纲 第一节醛酮的命名结构和物理性质 第二节羰基反应的基本特征 第三节醛酮的亲核加成反应 第四节加成反应的立体化学特征 第五节a-活泼氢的反应 第六节醛酮的制备
第一节 醛酮的命名 结构和物理性质 第二节 羰基反应的基本特征 第三节 醛酮的亲核加成反应 第四节 加成反应的立体化学特征 第五节 -活泼氢的反应 第六节 醛酮的制备 本章提纲
第一节醛酮的命名、结构和物性 (一)醛酮的命名 1普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名,酮看作是甲酮的衍生物 CH,,CHO CH=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮(甲 CH3CCH2CH3 乙酮)
第一节 醛酮的命名、结构和物性 （一）醛酮的命名 1.普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 CH3CCH2CH3 O 甲基乙基甲酮（甲 乙酮）
2.系统命名法(参见第一章) CH3 CHCH,CHO CH3 CCHCCH3 CH3 CH2CHCH2 3-甲基丁醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮 CHO CH2 4甲基环己酮 3,3-二甲基环己基甲醛 选择含有羰基的最长碳链为主链,从醛基一端或从靠近羰基一端给 主链编号来命名。醛基因处在链端编号总是1,可以省略。而酮羰基的 位次必须标出
2. 系统命名法（参见第一章） 4-甲基环己酮 3,3-二甲基环己基甲醛 3-甲基丁醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮 CH3CHCH2CHO O CHO CH3CCHCCH3 O O CH3 CH2CH=CH2 CH3 选择含有羰基的最长碳链为主链,从醛基一端或从靠近羰基一端给 主链编号来命名。醛基因处在链端,编号总是1 , 可以省略。而酮羰基的 位次必须标出
(二)醛酮的结构 1C=O双键是由一个o键和一个π键组成的。 2C=O是一个极性基团,具有偶极矩。 Sp 3 三当=
(二) 醛酮的结构 1 C=O双键是由一个键和一个键组成的。 2 C=O是一个极性基团，具有偶极矩。 sp3 p sp3 p
(三)醛酮的物理性质 1沸点和溶解性 由于羰基的偶极矩,增加了分子间的吸引力,因此, 醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高,但比醇低。醛 酮的氧原子可以与水形成氢键,因此低级醛酮能与水混 溶。脂肪族醛酮相对密度小于1,芳香族醛酮相对密度 大于1。 2.醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在1750-1680cm1之间有一个非常强 的伸缩振动吸收峰。CHO中的CH键在2720cm区域有 个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭, 吸收向低波数位移
(三) 醛酮的物理性质 1.沸点和溶解性 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此， 醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高,但比醇低。醛 酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混 溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度 大于1。 2. 醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在1750-1680 cm-1之间有一个非常强 的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720 cm-1区域有 一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭， 吸收向低波数位移
第二节羰基的基本反应特征 亲核加成 氢化还原 由于羰基上氧的电负性大, 成键电子特别是π偏向于氧原子 边,因此羰基有较大的极性, 羰基是醛酮化学反应的中心,亲 核加成是醛酮羰基的基本特征。 由于羰基的吸电子影响 -活泼H的反应 C-H比较活泼,因而-H的反应 醛的氧化也是醛酮化学性质的重要组成部 (1)烯醇化 分。此外醛酮还处于氧化还原的 (2)∞卤代(卤仿反应) 中间价态,氧化还原也是该类化 合物的重要反应。 (3)醇醛缩合反应
C C H H O 第二节 羰基的基本反应特征 -活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 由于羰基上氧的电负性大， 成键电子特别是 偏向于氧原子 一边，因此羰基有较大的极性， 羰基是醛酮化学反应的中心，亲 核加成是醛酮羰基的基本特征。 由于羰基的吸电子影响， -H比较活泼，因而-H的反应 也是醛酮化学性质的重要组成部 分。此外醛酮还处于氧化还原的 中间价态，氧化还原也是该类化 合物的重要反应。 + - ++
第三节羰基的亲核加成 1通式 2羰基与含氧亲核试剂的加成 3羰基与含硫亲核试剂的加成 4羰基与含氮亲核试剂的加成 5羰基与含碳亲核试剂的加成
第三节 羰基的亲核加成 1 通式 2 羰基与含氧亲核试剂的加成 3 羰基与含硫亲核试剂的加成 4 羰基与含氮亲核试剂的加成 5 羰基与含碳亲核试剂的加成
1通式 1)反应机理 碱催化的 Nu H Nu u 反应机理 C OH 酸催化的 反应机理C0+t→L>C=OH Nu C-OH Nu C OH
1 通式 (1)反应机理 碱催化的 反应机理 酸催化的 反应机理 C=O Nu - C Nu O - H + Nu OH C C=O + H C=OH + [ ] + C-OH + Nu - Nu OH C
(2)醛、酮的反应活性 R C=0 RC=0>Ar C=0 H R R
C=O R H R' C=O R R' C=O Ar > > （2）醛、酮的反应活性