第十一章醚 D exit
exit 止 于 至 善 厚 德 博 学 exit 第十一章 醚
定义、类 2.物理性质和 型和命名? 光谱特征? 醚迷 3.反应? 4.制备?
醚 1. 定义、类 型和命名？ 2. 物理性质和 光谱特征？ 3. 反应？ 4. 制备？
第一节醚的定义、分类、结构特征和命名 醚的定义 醚迷 R 二烷基醚 简单醚:ROR 二芳基醚 二醚的分类0混合醚:ROR醚的分类(1烷芳混合醚 (取代基是否相同)环醚 (取代基类型)乙烯醚 烯丙醚
第一节 醚的定义、分类、结构特征和命名 二 醚的分类 (I) (取代基是否相同) 醚？ O R R 简单醚：ROR 混合醚：ROR’ 醚的分类(II) (取代基类型) 二烷基醚 二芳基醚 烷芳混合醚 乙烯醚 烯丙醚 一 醚的定义 环醚 O H H
醚的结构特征 烷基醚分子中氧原子是sp3杂化 整个分子成交叉构象。 141.0pm H H H 1050 108.90 H CHA 2.芳基醚分子中氧原子采用sp2,氧原子中的一对 孤电子与苯环中的丌电子存在p-T共轭。 136pm C 121
三 醚的结构特征 O CH3 CH3 111.7 o 141.0pm O H H 105 o O CH3 H 108.9 o O CH3 121 o 136pm 1. 烷基醚分子中氧原子是sp3杂化， 整个分子成交叉构象。 2. 芳基醚分子中氧原子采用sp2，氧原子中的一对 孤电子与苯环中的π电子存在p-π共轭。 O H H H H H H H H H H
四醚的命名 R 1.普通命名法: 写出两个烃基的名称,再加上“醚”字, 即:“烃基烃基醚”,例如:C2H40CH甲乙醚R (1)如果两个烃基不同,烃基按照先简单后复杂的顺序书写; 如果有一个烃基是芳基,例如: CcHOCH 命名时请把芳基写在烷基前面!°苯甲醚 环戊基苯基醚 (2)如果两个烃基相同, 例如:cH3oCH3:二甲基醚(甲醚),C2HOC2H5③二乙基醚(乙醚) 烃基名称用“二…基”来表示,“二”字和“基”字可以省略
四 醚的命名 如果有一个烃基是芳基，例如： C6H5OCH 3 （1）如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写； 例如： C2H5OCH3 O 环戊基苯基醚 1. 普通命名法: 写出两个烃基的名称，再加上“醚”字， 即：“烃基烃基醚” , （2）如果两个烃基相同， O R R 命名时请把芳基写在烷基前面！ 例如：CH3OCH3：二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5二乙基醚（乙醚） 甲乙醚 苯甲醚 烃基名称用“二…基”来表示，“二”字和“基”字可以省略
2.系统命名法当烃基命名麻烦时,醚可以当作烃氧基衍生物来命名, 例如: OCH CHO CH3 2-甲氧基戊烷 对甲氧基甲苯 CH3O CH2CH=CH 3-甲氧基-1丙烯 (甲基烯丙醚) 环戊氧基苯
2-甲氧基戊烷 对甲氧基甲苯 3-甲氧基-1-丙烯 （甲基烯丙醚） 2. 系统命名法 当烃基命名麻烦时，醚可以当作烃氧基衍生物来命名， 例如： O OCH3 CH3O CH3 环戊氧基苯 CH3 OCH2 CH=CH2
第二节醚的物理性质和光谱特征 1.物理性质 HaC 醚分子中有氧原子,但无 氧原子在整个分 CH2丿给体奉献氢原子,醚分子 子中相当于一个 间不能形成氢键 亚甲基:沸点与 ○oO 烷烃相似 氧原子上有孤对电子, 作为受体能与水分子 形成氢键:醚在水中 H3C 溶解度较大
第二节 醚的物理性质和光谱特征 氧原子上有孤对电子， 作为受体能与水分子 形成氢键：醚在水中 溶解度较大. 醚分子中有氧原子，但无 给体奉献氢原子，醚分子 间不能形成氢键。 1.物理性质 O 氧原子在整个分 子中相当于一个 亚甲基：沸点与 烷烃相似 O CH2 CH2 H3 C H3 C
2.醚的波谱特征 1275-1020c1 (1)R R O (2)HNMR 1.11 3.41 3.41 PPM
2. 醚的波谱特征 R C H2 O C H2 R 1275-1020cm-1 O 1.11 3.41 3.41 1.11 3 2 1 0 PPM (1) IR: (2) 1HNMR
第三节醚的反应 (分析) 1.碱性 2.醚键断裂 H RCH—0—R RCH20—R H OCH2CH=CH2 4. 3.氧化反应 Claisen 重排反应
第三节 醚的反应 H + RCH H O R RCH2 O R H 1. 碱性 （分析） 2. 醚键断裂 4. Claisen 重排反应 3. 氧化反应 OCH2CH=CH2
1.醚的碱性 C2HsOC2H5 +HCI-+ ChsOChsCl ROR BF3 R2O: BF3 ROR AlCl3 R2O: AlCl3 R RoO. ROR RMgX- R2O 醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤电子云密度的大小,顺序如下: 烷基醚>烷芳混合醚>芳基醚
1. 醚的碱性 ROR + BF3 R2O BF3 ROR + AlCl 3 R2 O AlCl 3 ROR + RMgX Mg R X R2 O R2 O 醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤电子云密度的大小，顺序如下： 烷基醚 ＞烷芳混合醚 ＞芳基醚 C2H5OC2H5 + HCl C2 H5 OC2 H5 Cl - H