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第7章金属羰基和π酸配体化合物 1.d区过渡金属与羰基:CO和类羰 基:PR3(膦),:PX3,:AsR3(),NO,:CNR(异腈) 2.d区过渡金属为低价态(零价或负价) hsA中属于SA
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1. d区过渡金属与羰基:CO和类羰基 :PR3(膦), :PX3, :AsR3(胂), NO, :CNR(异腈) 2. d区过渡金属为低价态(零价或负价)HSAB中属于SA 配体为酸( acids)配体,或受体( acceptor)
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1. d区过渡金属与羰基:CO和类羰基 :PR3 (膦), :PX3, :AsR3 (胂), NO, :CNR(异腈) 2. d区过渡金属为低价态(零价或负价) HSAB中属于SA
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1. d区过渡金属与羰基:CO和类羰基 :PR3(膦), :PX3, :AsR3(胂), NO, :CNR(异腈) 2. d区过渡金属为低价态(零价或负价)HSAB中属于SA配体为酸( acids)配体,或受体( acceptor)HSAB中属于SB , 有空的d轨道或*轨道
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Oxidation-reduction and organometallic compounds (氧化-还原和有机金属化合物) 11.1 Introduction Carbonyl (羰基)compounds are a broad group of compounds that includes aldehydes, ketones, carboxylic acids, and esters
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本章主要讨论具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应。 1.1 α-hydroxyalkylation • 醇醛(酮)缩合 – (Aldol condensation) • 不饱和烃的-羟烷基化反应 – (Prins reaction) • 芳醛的α-羟烷基化反应(安息香缩合) – (Benzoin condensation) • 有机金属化合物的-羟烷基化 – (α-hydroxyalkylation): • Reformatsky reaction 1.2 α-卤烷基化反应 (Blanc Reaction) 1.3 α-aminoalkylation α-氨烷基化反应 2.1 β-hydroxylalkylation 2.2 β–Carbonylalkylation β–羰烷基化反应 3.1 Wittig Reaction (羰基烯化反应) 3.2 羰基α-位的亚甲基化
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羰基配合物中金属可以是零价甚至是负价。 为什么零价甚至是负价的金属原子能与配体 CO结合形成稳定的羰基配合物呢? o-n键 金属与CO间的-键是如何形成的呢?
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The reactivity of organometallic compounds increases with the percent ionic character of the carbon-metal bond. RLi and RMgX are of great importance in organic synthesis
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第10章金属原子簇和金属金属多重键 存在M-M键的化合物称为簇合物( cluster)M为3以上) 羰基原子簇:Rh(CO)16,C02CO12(0价)(低价) 卤化物类原子簇:MoCl(+2价) (高价)
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存在M-M键的化合物称为簇合物(cluster) (M为3以上) 羰基原子簇:Rh6 (CO)16, Co4 (CO)12(0价)(低价) 卤化物类原子簇: Mo6Cl8
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