电位分析法 Potentiometric analysis
电位分析法 Potentiometric analysis
知识要点 ·了解和掌握|UPAC关于电池或电反应的有 关符号规定,以及电池图解式的表示规则 标准电极电位与条件电位的区别 电极电位的计算 ·电池电动势的计算 ·溶度积常数和配合物稳定常数的计算 ·参比电极的选择 指示电极的分类
知识要点 • 了解和掌握IUPAC关于电池或电反应的有 关符号规定，以及电池图解式的表示规则 • 标准电极电位与条件电位的区别 • 电极电位的计算 • 电池电动势的计算 • 溶度积常数和配合物稳定常数的计算 • 参比电极的选择 • 指示电极的分类
电位分析 由指示电极、参比电极和待测 溶液构成原电池,直接测量电池电 动势并利用 Nernst公式来确定物质 含量的方法。 E=常数士(0059/m)na
电位分析 由指示电极、参比电极和待测 溶液构成原电池，直接测量电池电 动势并利用Nernst公式来确定物质 含量的方法。 E＝常数± (0.059/n)lna
方法分类 直接电位法:测定原电池的电动势或电 极电位,利用 Nernst方程直接求出待测物质 含量的方法。 电位滴定法:向试液中滴加可与被测物 发生氧化还原反应的试剂,以电极电位的 变化来确定滴定终点,根据滴定试剂的消 耗量间接计算待测物含量的方法
方法分类 • 直接电位法：测定原电池的电动势或电 极电位，利用Nernst方程直接求出待测物质 含量的方法。 • 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物 发生氧化还原反应的试剂，以电极电位的 变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消 耗量间接计算待测物含量的方法
电位分析的一些重要概念 1.半反应式的写法及电极符号 Ox ne= Red 以还原形式表示,规定金属电极与标准 氢电极组成电池时,金属带静电的符号为正 电荷时,则其电极电位为正值,金属带负电 荷时,则其电极电位为负值。推广之,任何 两电极组成的电池,正者即为“正极”,负 者即为“负极
1.半反应式的写法及电极符号 Ox + ne- = Red 以还原形式表示，规定金属电极与标准 氢电极组成电池时，金属带静电的符号为正 电荷时，则其电极电位为正值，金属带负电 荷时，则其电极电位为负值。 推广之，任何 两电极组成的电池，正者即为“正极”，负 者即为“负极” 。 一．电位分析 的一些重要概念
2.化学电池 化学电池( chemical ce): 原电池( Galvanic cell) 电解池( Electrolytic cell) 化学电池是化学能与电能互相转换的装置.能自 发地将化学能转变成电能的装置称为原电池;而需要从 外部电源提供电能迫使电流通过,使电池内部发生电极 反应的装置称为电解电池。当电池工作时,电流必须在 电池内部和外部流通,构成回路。电流是电荷的流动 外部电路是金属导体,移动的是带负电荷的电子。电池 内部是电解质溶液,移动的是分别带正、负电荷的离子 为使电流能在整个回路中通过,必须在两个电极的金属 /溶液界面处发生有电子跃迁的电极反应,即离子从电 极上取得电子,或将电子交给电极。通常将发生氧化反 应的电极(离子失去电子)称为阳极,发生还原反应的 电极(离子得到电子)称为阴极
2．化学电池 化学电池（chemical cell）： 原电池（Galvanic cell） 电解池（Electrolytic cell ） 化学电池是化学能与电能互相转换的装置．能自 发地将化学能转变成电能的装置称为原电池；而需要从 外部电源提供电能迫使电流通过，使电池内部发生电极 反应的装置称为电解电池。当电池工作时，电流必须在 电池内部和外部流通，构成回路。电流是电荷的流动， 外部电路是金属导体，移动的是带负电荷的电子。电池 内部是电解质溶液，移动的是分别带正、负电荷的离子。 为使电流能在整个回路中通过，必须在两个电极的金属 ／溶液界面处发生有电子跃迁的电极反应，即离子从电 极上取得电子，或将电子交给电极。通常将发生氧化反 应的电极（离子失去电子）称为阳极，发生还原反应的 电极（离子得到电子）称为阴极
液接电池 (P= 1.00 atm) 00IM HCl saturated with Agcl Pt electrode (anode) 2Haq)-H(aq)+e Silver electrode (cathode) AgCI(n) Ag(ag)+cr(aq) g(aq+e·Ag() Solid AgCl
液接电池
非液接电池 voltmeter m3到 Salt bridge Saturated Kcl soltion Zx electrode Cu electrode 9,0DM 0.0100 M POROUS ANsON CosO solution solomon Arrode Cathode A galvanic electrochemIcal cell with a salt bridge
非液接电池
化学电池可用图解法表示: Zn ZnSO4(0.1mol/L) lICuSO4(0.1 mol/L)I Cu 写电池式的规则: (1)左边电极进行氧化反应,右边电极进行还原反应 (2)电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面 都用单竖线“”表示。当两种溶液通过盐桥连接时 已消除液接电位时,则用双竖线“|”表示。 (3)电解质位于两电极之间。 (4)气体或均相电极反应,反应本身不能直接作电极 要用惰性材料作电极,以传导电流,在表示图中要指 出何种电极材料(如Pt,Au,c等) (5)电池中的溶液应注明浓(活)度,如有气体则应 明压 ,若不注明 25c
化学电池可用图解法表示： Zn︱ZnSO4（0.1mol/L）‖CuSO4(0.1mol/L) ︱Cu 写电池式的规则： （1）左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2） 电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面、 都 用单竖线“︱”表示。当两种溶液通过盐桥连接时， 已消除液接电位时，则用双竖线“‖”表示。 （3）电解质位于两电极之间。 （4）气体或均相电极反应，反应本身不能直接作电极， 要用惰性材料作电极，以传导电流，在表示图中要指 出何种电极材料（如Pt, Au, c等）。 （5）电池中的溶液应注明浓（活）度，如有气体则应 注明压力，温度，若不注明系指摄氏25oC和1大气压
3电极反应称呼及正负电极的关系 (1)发生氧化反应的电极称为阳极,发生还 原反应的电极称为阴极。 而电极的正和负是由两电极二者相比较,正 者为正,负者为负。也就是说,阳极不 定是正极,负极也不一定是阴极
3.电极反应称呼及正负电极的关系 （1）发生氧化反应的电极称为阳极，发生还 原反应的电极称为阴极。 而电极的正和负是由两电极二者相比较，正 者为正，负者为负。也就是说，阳极不一 定是正极，负极也不一定是阴极