分天发光分析法教学要求 今掌握分子荧光、磷光和化学发光的产生机 理;掌握激发光谱和发射光谱特征 今掌握荧光与分子结构的关系以及溶液的荧 光(磷光)强度影响因素。 令了解荧光(磷光)分析法的特点及定量测 定方法。 了解磷光分析法的类型 了解荧光、磷光和化学发光分析仪器的结 构
2 分子发光分析法教学要求 ❖ 掌握分子荧光、磷光和化学发光的产生机 理;掌握激发光谱和发射光谱特征。 ❖ 掌握荧光与分子结构的关系以及溶液的荧 光(磷光)强度影响因素。 ❖ 了解荧光(磷光)分析法的特点及定量测 定方法。 ❖ 了解磷光分析法的类型。 ❖ 了解荧光、磷光和化学发光分析仪器的结 构
第一芳分子荣光和光分析 基本原理 (一)荧光和磷光的产生 i4冫态单正态 b)激发单重态 ()激发三重态 3
3 第一节 分子荧光和磷光分析 一、基本原理 (一)荧光和磷光的产生 单重态与三重态有何区别?
处于分子基态单重态中的电子对,其自旋 方向相反,当其中一个电子被激发时,通常 跃迁至第一激发态单重态轨道上,也可能跃 迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合 光谱选律的,如果跃迁至第一激发三重态轨 道上,则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的 区别在于电子自旋方向不同,激发三重态具 有较低能级。 在单重激发态中,两个电子平行自旋,单 重态分子具有抗磁性,其激发态的平均寿命 大约为10-8s,而三重态分子具有顺磁性,其 激发态的平均寿命为104~1s以上(通常用s 和T分别表示单重态和三重态)
4 处于分子基态单重态中的电子对,其自旋 方向相反,当其中一个电子被激发时,通常 跃迁至第一激发态单重态轨道上,也可能跃 迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合 光谱选律的,如果跃迁至第一激发三重态轨 道上,则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的 区别在于电子自旋方向不同,激发三重态具 有较低能级。 在单重激发态中,两个电子平行自旋,单 重态分子具有抗磁性,其激发态的平均寿命 大约为10-8s,而三重态分子具有顺磁性,其 激发态的平均寿命为10-4 ~ 1s以上(通常用S 和T分别表示单重态和三重态)
振动弛豫 它是指在同一电子能级中, 电子由高振动能级转至低振动能 级,而将多余的能量以热的形式 发出。发生振动弛豫的时间为 10-12s数量级
7 振动弛豫 它是指 在同一电子能级中, 电子由高振动能级转至低振动能 级,而将多余的能量以热的形式 发出。发生振动弛豫的时间为 10-12s数量级
内转移 当两个电子能级非常靠近以至其 振动能级有重叠时,常发生电子由高 能级以无辐射跃迁方式转移至低能级。 右图中指出,处于高激发单重态的电 子,通过内转移及振动弛豫,均跃回 到第一激发单重态的最低振动能级
8 内转移 当两个电子能级非常靠近以至其 振动能级有重叠时,常发生电子由高 能级以无辐射跃迁方式转移至低能级。 右图中指出,处于高激发单重态的电 子,通过内转移及振动弛豫,均跃回 到第一激发单重态的最低振动能级