徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案 第二章烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,3,3,4-四甲基戊烷(2)3-甲基-4-异丙基庚烷(3)3,3,-二甲基戊烷 (4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5)2,5-二甲基庚烷(6)2-甲基-3-乙基己烷 (7)2,2,4三甲基戊烷(8)2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1)(CH3 3CC(CH2)2CH2CH3 (2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2 CH2CH2CH (3)(CH3)3CCH2CH(CH3 )2 4)(CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5 CH2CH2 CH3 (5)(CH3) CHCH(C2H5)CH2 CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5 )2 (7)(CH3)2CHCH(CH3) CH2CH3 (8)CH3CH(CH3 CH2CH(C2H5) C(CH3) 3 4、下列各化合物的系统命名对吗?如有错,指出错在哪里?试正确命名之 均有错,正确命名如下: (1)3-甲基戊烷(2)2,4-二甲基己烷3)3-甲基十一烷 4)4-异丙基辛烷(5)4,4二甲基辛烷(6)2,2,4-三甲基己烷 5、(3)>(2)>(5)>(1)>(4) 略 7、用纽曼投影式写出1,2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象,并写出该构象的名称。 交叉式最稳定 重叠式最不稳定 8、构象异构(1),(3)构造异构(4),(5)等同)2),(6) 9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体 (1)C(CH3)4(2)CH3 CH2CH2 CH3 (3)CH3CH(CH3 )CH2CH3 (4)a(1) 10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体 (1)(CH3 )2CHCH(CH3 )CH3(2)CH3CH2CH2CH2 CH3 (CH3)3CCH2 CH3 (3)CH3CH2CH(CH3) CH2CH 4)CH3 CH2 CH2CH(CH3 )2 14、(4)>(2)>(3)>(1)
- 1 - 徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案 第二章 烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2 (7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 3、略 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下： （1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷 （4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略 7、用纽曼投影式写出 1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 H H H H H H H H Br Br Br Br 交叉式 最稳定 重叠式 最不稳定 8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6） 9、分子量为 72 的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1) 10、 分子量为 86 的烷烃是己烷及其异构体 (1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)
第三章烯烃 1、略 2(1)CH2=CH-(2)CH3CH=CH-(3)CH2=CHCH2- (4)H2C=CH-CH3(5) n-Pr n-Pr 3、(1)2-乙基-1-戊烯(2)反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4二甲基-3-庚烯 (3)(E)-2,4-二甲基3-氯-3-已烯(4)(Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯 (5)反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯 略 5、略 CH3 CH (1)CH3CH2 CHCH CH3 (2)CH3CH2C-CHCH3 (3)CH3CH2C--CHCH3 OH Br CH3 CH3 (4)CH3CH2C--CHCH 3 (5)CH3CH2CH--CHCH 3 OHOH OH CH (6)CH3 CH2COCH3 CH3 CHO (7) CH3 CH2CH-CHCH 3 7、活性中间体分别为:CH3CH2+CH3 CH*CH33(CH3)3C 稳定性:CHCH+>CH3CHCH3>(CH3)3C+ 反应速度:异丁烯>丙烯>乙烯 8、略 9、(1)CH3CHCH=CH(2) CH3CH2C(CH)=CHCH3(有顺、反两种) (3)CH3CH= CHCH2CH=c(CH3)(有、反两种) 用KMnO4氧化的产物:(1)CH3 CH2cooH+CO2+HO(2)CH3 CH2coch3+ CH3COOH (3)CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH 10、(1)HBr,无过氧化物(2)HBr,有过氧化物(3)①H2SO4,②H2O (4)B2 H6/NaOH-H202(5)①C,500℃②Ch,AC (6)①NH3,O2②聚合,引发剂(7)①C,500℃,②C,H2O③NaOH 11、烯烃的结构式为:(CH3)2C=CHCH3。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为: CH,CH H3 HaC 或 H CH2 CH
- 2 - 第三章 烯烃 1、略 2、（1）CH2=CH— （2）CH3CH=CH— （3）CH2=CHCH2— H2C CH CH3 Me H H i-Pr Et n-Pr Me Me Me Et i-Pr n-Pr (4) (5) (6) (7) 3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯 (5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、 CH3CH2CHCH 2CH3 CH3CH2C CHCH 3 CH3 OH Br CH3CH2C CHCH 3 CH3 Cl Cl CH3CH2C CHCH 3 CH3 OH OH CH3CH2CH CHCH 3 CH3 OH CH3CH2COCH 3 CH3CHO CH3CH2CH CHCH 3 CH3 Br (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 7、活性中间体分别为：CH3CH2 + CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 稳定性: CH3CH2 + ＞ CH3CH+CH3 ＞ (CH3)3C+ 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯 8、略 9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种) （3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种) 用 KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3 10、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）① Cl2，500℃ ② Cl2，AlCl3 （6）① NH3，O2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl2，500℃，② Cl2，H2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为： CH2CH3 CH3 CH3CH2 H3C CH3 CH2CH3 CH3CH2 H3C 或
3、该化合物可能的结构式为: CH3 CH2 CHCH CH2 CH3 14,(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 A CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3 )2 以及它们的顺反异构体 15、①Cl,500℃②Br2, 第四章炔烃二烯烃 1、略 2、(1)2,2-二甲基3-己炔(或乙基叔丁基乙炔)(2)3-溴丙炔(3)1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔) (4)1-己烯-5炔(5)2-氯-3-己炔(6)4-乙烯基-4-庚烯2-炔(7)(3E)-1,3.5-己三烯 (1)H3C-cHCH2C≡CH C H3 (3)(CH3)2CHC≡ CCH(CH3)2(4)HC≡coH2cH2C≡cH (5)CH2 =CHC(CH 3)=CH CHCH=CHCH。-CHCH (7)(CH3)3C-c≡ CCH2ch3 4\(1)CH3CH2COOH+CO2(2) CH3CH2 CH3 (3)CH3CH2C Br2 CHBr2 (4) CH3CH2C=CAg (5) CH3CH2C=CCu (6)CH3 CH2COCH3 5(1) CH3COOH(2)CH2CH=CHCH3. CH3CHBrCHBrCH3 CH3C=CCH3 (3)[CHCH=c(OHCH], CH3CH2COCH3(4)不反应 6、(1)HO+HSO4+Hg2+(2)①Hz,林德拉催化剂②HBr(3)2HBr (4)①H,林德拉催化剂②B2H6/NaOH,HO2(5)①制取1-溴丙烷(H,林德拉催化 剂 HBr. ROOH)②制取丙炔钠(加NaNH2)③CH3 CH2ch2Br+CH3C≡Can (4) CH,C=CHCH 8,(1) CH2=CHCH=CH2+ CHECH(2 )CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCHCH (3)CH2CH=C(CH3 )=CH2 CH2=CHCN
- 3 - 13、该化合物可能的结构式为： CH2CH3 H CH3CH2 H H CH2CH3 CH3CH2 H 或 14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2，500℃ ② Br2， 第四章 炔烃 二烯烃 1、略 2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、 H3C CHCH 2C≡CH CH3 CH3CH C C CH C H3 (CH3 )2CHC CCH(CH 3 )2 HC CCH2 CH2C CH CH2=CHC(CH 3 )=CH2 CH2CH=CHCH 2 CH CH2 n (1) (2) (3) (4) (5) (6) （7） (CH3)3C—C≡CCH2CH3 4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、（1）CH3COOH （2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3 (3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应 6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr (4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取 1- 溴丙烷(H2,林德拉催化 剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加 NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、 (1) (2) (3) (4) CHO CN O O O CH2C CHCH 2 Cl n 8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN
9、(1)①HC≡cH④H2,林德拉催化剂 CH3CH2Br (A) ②HBr NaNH HC≡CH c三CNa(B) ②(A)+(B)一CH2C≡CCH 2O,H2S04,Hgso4还原 (2)可用(1)中制取的1-丁炔+2HC (3)可用1-丁炔+H,林德拉催化剂,再加HBr+ROOH 10 (1)HC≡CH NaN HC三CNa CH3, CH=CH HB, ROOR 一CH3CH2CH2CH2B HC≡CN CH3CH2CH2CH2C≡CH一 H2SO4, H2o CH3CH2 CH2 CH2 COCH 3 HgSO4 500°C (2)CH3CH=CH2 CICH2 CH=CH2 Na CHECNa CH2CI CHECNa CH2C≡CH 地0H.2H8101 ③3)CH2CH=CH CHa=CHCN 催化剂 CN ll、(1)①BrCC4②银氨溶液(2)银氨溶液 12、(1)通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去 (2)用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯 13、(1)1,2-加成快因为12-加成活化能低于1,4加成活化能 (2)14-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定 14、可利用"动力学控制”和”热力学控制”理论解释 15、此烃为:CH2=CHCH=CHCH=CH(有顺反异构体) 第五章脂环烃 1、(1)1-甲基-3-异丙基环己烯(2)1-甲基-4-乙烯基-1,3-环 (3)1,2-二甲基-4-乙基环戊烷(4)3,7,7-三甲基双环[410]庚烷 (5)1,3,5-环庚三烯(6)5-甲基双环[222}-2-辛烯(7)螺[25]4辛烯
- 4 - (1) ① ② ① ② HC CH CH3CH2Br HC CH HC CNa CH3C CCH3 TM H2 ，林德拉催化剂 HBr NaNH2 H2O ，H 2SO4，HgSO 4 液氨 （ A） （ B） （ A）+（ B） 还原 9、 (2) 可用(1)中制取的 1-丁炔 + 2HCl (3) 可用 1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加 HBr + ROOH 10、 (1) CH3CH2CH=CH 2 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2C≡CH CH3CH2CH2CH2COCH3 HC≡CH HBr,ROOR HC≡CNa H2SO4 ,H2O HgSO4 NaNH2 HC≡CNa CH3CH=CH2 ClCH2CH=CH2 Cl2 500℃ CH2Cl CH2C≡CH CH2COCH3 CH≡CNa H2O,Hg2SO4 , H2SO4 HC≡CH Na + CH2 CH2 CH2Cl CH2 CH≡CNa (2) (3) CH3CH=CH 2 CH2=CHCN NH3 ,O2 催化剂 CN Cl CN Cl CN + Cl2 11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去. (2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯. 13、(1) 1,2-加成快,因为 1,2-加成活化能低于 1,4-加成活化能. (2) 1,4-加成产物比 1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体) 第五章 脂环烃 1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 （3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯
CH3 (4) <>CH3 (6) 3、略 4、(1)、)2)、(3)无(4)顺、反两种(5)环上顺反两种,双键处顺反两种,共四种 (6)全顺、反-1、反-2、反-4共四种 CH CH(CH 3)2 CH(CH 3)2 CH(CH 3)2 C?Hg H )(CH3)3C 6(c1、/H CH3 2/N (1) P2 -CH3 CHBrCH 2 CH2 Br H3CH(O H。/Ni CH3 Zn/Ho CH3 CO(CH 2)4CHO H3C CH=CHCN 2Br Br (3) CH,=CHCOOC COOC 2H
- 5 - CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 2、 3、略 4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 （6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、 (1) (2) (3) (4) (5) H CH(CH 3 )2 CH3 H CH(CH 3 )2 H H CH3 CH(CH 3 )2 H CH3 H H CH3 H (CH3 )3C C2H5 H (CH3 )3C H 6、 (1) CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHBrCH 2CH2Br CH3CH(I)CH 2CH3 H2 /Ni Br2 HI (2) H2 /Ni Br2 CH3 CH3 Br CH3 Br O H3C O O H3C Br O3 HBr Zn/H2O CH3CO(CH 2 )4CHO (3) CN COOC2H5 Br Br Br Br CH2=CHCN 2Br2 CH2=CHCOOC 2H5
CH3 7、该二聚体的结构为:(反应式略 Hac CH3 CHEC (B)CH3 CECH (C) CH3 C=CCH 3 第六章单环芳烃 l、略 NO ChG COOH (4) HsC OH CH CH,CI (Q2NN02(6 SO3H ON 3、(1)叔丁苯(2)对氯甲烷(3)对硝基乙苯(4)苄醇(5)苯磺酰氯 (6)2,4-二硝基苯甲酸(7)对十二烷基苯磺酸钠(8)1-对甲基苯-1-丙烯 4、(1)① Br2/ccl44②加浓硫酸(或HNO3+H2SO4) (2)①Ag(NH3)NO3② Bra/cCI4 N HCOCH C2H5 COOH 5、(1) (2) COOH OCH OH CH OH OH (10) (1) C CISO3H
- 6 - (4) Br2 HBr CH3 Br CH3 + 光 + 7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、 CH=CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9、 (A) (B) CH3CH2C≡CH (C) CH3C≡CCH 3 第六章 单环芳烃 1、略 2、 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) NO2 NO2 NO2 Br C2H5 H5C2 C2H5 COOH OH SO3H O2N NO2 CH2Cl Cl OH I CH3 NO2 O2N NO2 (8) 3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或 HNO3+H2SO4） （2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4 (1) (2) (3) (4) Br NHCOCH3 C2H5 COOH 5、 (5) (6) (7) OCH3 OCH3 OH CH3 COOH OH COOH CH3 OH CH3 OH CH3 COOH NO2 OH Br (8) (9) (10) (11) (12) 6、（1）AlCl3 ClSO3H
COOH (2)CH3CH=CH2 3)C2光④cH、》(4) 7、(1)A错,应得异丙苯;B错,应为氯取代a-H。 (2)A错,硝基苯部发生烷基化反应:B错,氧化应得间硝基苯甲酸。 (3)A错,-COCH3为间位定位基:B错,应取代环上的氢 、(1)间二甲苯>对二甲苯>甲苯>苯 (2)甲苯>苯>溴苯>硝基苯 (3)对二甲苯>甲苯>对甲苯甲酸>对苯二甲酸 (4)氯苯>对氯硝基苯>2,4-二硝基氯苯 9、只给出提示(反应式略) (1)4-硝基-2-溴苯甲酸:①硝化②溴代(环上)③氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸:①溴代(环上)②氧化③硝化 (2)①溴代(环上)②氧化(3)①氧化②硝化(4)①硝化②溴代(环上) (5)①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代 10、只给出提示(反应式略) (1)以甲苯为原料:①C/Fe②Ca,光 (2)以苯为原料:①cH2=CH2,AC3②C,光③苯,AC (3)以甲苯为原料:①C,光②CHaC|,AC3③甲苯,ACl3 (4)以苯为原料:①cH3 CH2COC!,AC3②ZnHg+HC SoCl l1、(1)乙苯(2)间二甲苯(3)对二甲苯(4)异丙苯或正丙苯 (5)间甲乙苯(6)均三甲苯 12、两种:连三溴苯;三种:偏三溴苯:一种一元硝基化合物:均三溴苯。 CH3 COOH CH3 B E C≡CH H5 COOH 14、15、略 7
- 7 - (2) (3) (4) COOH C2H5 CH3CH=CH2 Cl2 ,光 CH2 7、（1）A 错，应得异丙苯；B 错，应为氯取代α-H 。 （2）A 错，硝基苯部发生烷基化反应；B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A 错，-COCH3 为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯 （3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）： （1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化 （2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、只给出提示（反应式略）： （1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光 （2）以苯为原料： ① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3 （3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3 （4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl O O O O O O O O O HOOC O HOOC O ClOC V2O5 [H] AlCl3 Zn-Hg HCl O2 SOCl2 AlCl3 + (5) 11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯 （5）间甲乙苯 （6）均三甲苯 12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、 CH3 C≡CH COOH COOH CH3 C2H5 O O O CH3 A B C D E 14、15、略
第七章立体化学 1、(1)3(2)4(3)2(4)8(5)0(6)4(7)0(8)2(9)3 2、略 3、(1)(4)(5)为手性分子 4、对映体(1)(5)相同(2)(6)非对映体(3)(4) C2H5 6.(1)Cl-H(S)(2) Br-F(S)(3)Hs C2-C(CH3)2Br (S) CI-H 4) R H+c(2R3R)(6)H+oH(23R) CH2oh 7、(4)为内消旋体 CH,CH,Cl CH3 CH2NH (1)H-OH (2) Br CH2OH CH2OH Br (4) OH (6) CH3O CH,OH C2H5 C?H C2H5 C2H (2)H CH3 (3)H3C (4)H-t-CH2CI CH2 CH2 CI CH2 CH2Cl C?H C2H C2H H H H CH CH (1)(2);(5)(6);(7)(8)为对映体 (5)(7);(5)(8):(6)(7);(6)(8)为非对映体 9,(A) CH3CH2CH(OH)CH=CH2 (B) CH3CH2CH (OH) CH2CH3 10, (A)CH2=CHCH2CH (CH3) CH2CH3 (B) CH3CH=CHCH(CH3) CH2CH3 (C)CH3CHCH2CH(CH3) CH2CH3
- 8 - 第七章 立体化学 1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 2、略 3、（1）（4）（5）为手性分子 4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、 HO * * * * * * * * CH3 CH3 Cl H H Cl CH3 CH2OH HO H H OH C2H5 Br Cl H H Cl Br F CH3 H NH2 H D H5C2 C(CH3 ) (1) (2) (3) 2Br (4) (5) (6) （S） （S） （R） （S） ( 2R,3R ) ( 2S,3R ) 6、 7、（4）为内消旋体 CH2OH CH2OH H OH H OH CH2CH2CH3 CH3 H OH CH2NH2 CH2OH H OH Br H CH3 CH3 C2H5 CH3O H (1) (2) (3) (4) (5) (6) CH3 C2H5 Br OH H Br Cl H 8、 C2H5 CH3 H CH3 H Cl C2H5 C2H5 H CH2Cl C2H5 C2H5 H3C Cl C2H5 CH2CH2Cl H3C H C2H5 CH2CH2Cl H CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) C2H5 CH3 H CH3 Cl H C2H5 CH3 H3C H H Cl C2H5 CH3 H3C H Cl H (7) (8) （1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体 （5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体 9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 （C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3
H3C H3c Br H3C CH O-ch2 Br H3 H (B)(63)3COK CH3 CH≡(A) (CH3)3COK +K=c2(外消旋) (CH 3)3COK H2C CH2①O o t 2HCHO ②ZnH2O 第九章卤代烃 1、(1)1,4-二氯丁烷(2)2-甲基-3-氯-6-溴-1,4己二烯(3)(E)-2-氯-3-己烯 (4)2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷(5)对氯溴苯(6)3-氯环己烯 (7)四氟乙烯(8)4-甲基-1-溴-1-环己烯 2、(1)CH2=CHCH2C|(3)CH3C≡CCH(CH3)CH2C 6)Cl2C=CH2 (7)CF2Cl2 (8)CHCl3 2cH2B(①B()<c hach br 3,(1 CH3CHBrCH3 CH3CH(CN) CH3 (2)CH3 Br CH3CH2CH2OH (3) CICH2CH=CH2 CICH2CH (OH) CH2CI 5 (6) CH3CH(CH3) CHCICH3 CH3CH(CH3) CH(NH2) CH (7)(CH3)2C=CH2(8) PBr3 CH3CH (ONO2)CH3+Ag Bry (9)CH3CH2CH2CH2CECMgBr+ C2H5 (10) CICH=CHCH2OCOCH3 (11)Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCI CHaN 2NH2 CH,OH
- 9 - 11、 O O Br CH2 H3C Br CH3 H2C H2C CH2 Br H2C CH3 Br Br H3C CH3 Br H3C Br CH3 H3C Br CH2 Br CH2 H3C HBr (CH3 )3COK ≡ + + + (A) (B) (C) (D) ① O2 ②Zn,H2O (外消旋体) (B) (CH3 )3COK (CH3 )3COK ≡ (A) (C) (A) + 2HCHO 第九章 卤代烃 1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯 2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl （6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3 CH2Br Br CH2CH2Br (2) (4) (5) 3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3 （2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl (4) (5) Cl Cl Br I （6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3 （7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3 （11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl CH2CN CH2NH2 CH2OC2H5 CH2 I CH2OH (12)
4、(只给出主要产物,反应式略) (1) CH3CH2CH2CH2OH (2)CH3CH2CH=CH2 (3)A: CH3CH2 CH2CH2MgBr B: CH3CH2 CH2CH3+ HCECMgBI (4)CH3CH2CH2CH2l +NaBr (5) CH3 CH2CH2CH2NH2 (6) CH3CH2CH2CH2CN (7)CH3CH2CH2CH2ONO2+ AgBr,(8)CH3C=CCH2CH2CH2CH3 (9)CH3(CH2)6CH3 (10)CH3 CH2 CH2N (CH3)2 5、(1)加AgNO3(醇),有白色沉淀析出,反应速度 CH2= CHCH2C|>CH3CHCH2C>CH3CH=CHC|(几乎不反应) (2)加AgNo3(醇),有白色沉淀析出,反应速度:苄氯>氯代环己烷>氯苯(不反应) (3)加AgNO3(醇),分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成 (4)试剂、现象同(2),反应速度:苄氯>1-苯基-2-氯乙烷>氯苯(不反应) 6(1) a:(CH3)3CBr >CH2CH2CHBrCH3 CH3 CH2CH2CH2Br b: (CH3 )2CHCH2 Br >(CH3)3CCH2 Br b: CH3 CH2 CH2Br > CH3 CH2CHBrCH3 >(CH3) 3CBr 7,(1)(CH3)2CBrCH2CH3 >(CH3)2CHCHBrCH3 >(CH3) 2CHCH2CH2Br CHBrCH CHBrCH 3 CHBrCH CHBrCH OCH 8、(1)CH3 CH2CH2 CH2 Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。 (2)(CH3)3CB反应较快,为SN1反应。(CH3)2CHBr首先进行SN2反应,但谁为弱的亲核 试剂,故反应较慢 (3)-SH反应快于-OH,因为S的亲核性大于O (4)(CH3)2 CHCH2Br快,因为Br比C|易离去。 9、(1)SN2(2)SN1(3)SN2(4)SN1(5)SN1(6)SN2(7)SN2 10、(1)(A)错,溴应加在第一个碳原子上。(B)错,-OH中活泼H会与格氏试剂反应 (2)(A)错,HC|无过氧化物效应。(B)错,叔卤烷遇-CN易消除 (3)(B)错,与苯环相连的溴不活泼,不易水解 (4)错,应消除与苯环相邻碳上的氢 、只给出提示(反应式略) (1)① (醇)②HBr过氧化物 (2)① (醇)②C,500℃③[H] 3)①KOH(醇)②C③2KOH(醇)④2HCl
- 10 - 4、（只给出主要产物，反应式略） （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2 （3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr （4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN （7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2 5、（1）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度： CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应） （2）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应） （3）加 AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成 （4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br CHBrCH3 CH2Br CH2CH2Br b: ∨ ∨ （2）a：CH3CH2CH2Br ＞ （CH3）2CHCH2Br ＞ （CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr 7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br (2) CHBrCH 3 CH3 CHBrCH 3 OCH3 CHBrCH 3 CHBrCH 3 NO2 ∨ ∨ ∨ 8、（1）CH3CH2CH2CH2Br 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了 SN2 反应速度。 （2）（CH3）3CBr 反应较快，为 SN1 反应。（CH3）2CHBr 首先进行 SN2 反应，但谁为弱的亲核 试剂，故反应较慢。 （3）-SH 反应快于-OH ，因为 S 的亲核性大于 O。 （4）（CH3）2CHCH2Br 快，因为 Br 比 Cl 易离去。 9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2 10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH 中活泼 H 会与格氏试剂反应。 （2）（A）错，HCl 无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN 易消除。 （3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。 11、只给出提示（反应式略）： （1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H] （3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl