第十章醇和醚 ·学习要求： ·1.掌握醇、醚的分类及其命名法 2.掌握氢键对熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰位移 等物理性质的影响。 3.掌握醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。 ·4.理解醇和醚的结构特点。 5.理解E1与SN1,E2与SN2之间的竞争及影响因素。 6.了解醇、醚的制备方法，环氧乙烷的性质和用途及 冠醚和相转移催化剂。 作业1：P2441,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,13,14, 17,18,20,21,22,25,28
10.1醇的定义和分类 定义 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链 上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 CH3CH2OH OH CH2OH 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 CH2OH OH 苯甲醇 苯酚 芳香醇 酚
二分类 CH3CH2CH2CH2OH 一级醇（伯醇） CH2=CH-0H=→CH3CHO CH3CH2CHOH 烯醇 元 二级醇（仲醇） CH3 CH3 RCH=C-OH RCH2-C-R' 醇 CH3COH 三级醇（叔醇） R CH3 烯醇 R OH -H0 R-C-0 元 R COH HOCH2CH2OH 乙二醇 个 醇 0H-H20 RCH OH RCHO HOCH2CHCH2OH丙三醇（甘油） -H20 RCOOH OH OH
10.2醇的命名 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） CH3 (CH3)2CHCHOH 甲基异丙基甲醇 二普通命名法（烷基的习惯名称+醇） CH3 (CH3)2CHOH CH3CHCHOH 异丙醇 二级丁醇
三系统命名法（命名原则参见第一章） 几个实例 CH3CH=CHCH2CH2OH CH3CHCH2CH2CH2CHO 3-戊烯-1-醇 OH 5-羟基己醛 (CH3)3CCH2CH2CHCH3 OH 5,5二甲基-2-己醇 COOH CH2OH CI HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH OH 3-羟甲基-1,7-庚二醇 3-羟基-4-氯环己甲酸
10.3醇的结构特点 1大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯 醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。 2根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中 的氧是sp杂化。 3醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为 u=1.71D。 4一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处 于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢 键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优 势构象
第10.4醇的物理性质、光谱特征 物理性质 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离 均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单 独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷 烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和 叔丁醇能与水混溶。 二光谱特征（参见第八章）
三 醇化物（结晶醇） 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶 醇，也称之为醇化物。 MgCl2·6CHL,OH CaCl2·4CzH0H 注意 结晶醇不溶于有机 溶剂而溶于水。利 工业乙醚常杂有 许多无机盐 用这一性质，可以 少量乙醇，加入 不能作为醇 使醇和其它有机溶 CaCl,可使醇从 的干燥剂。 剂分开，或从反应 乙醚中沉淀下来。 物中除去醇类
10.5醇的反应 醇反应性的总分析 二醇羟基中氢的反应 三碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 四成酯反应 五氧化反应 六脱氢反应 七多元醇的特殊反应
醇反应性的总分析 氧化反应 形成氢键 形成金样盐 H 酸性（被金属取代） H 脱水反应 取代反应