兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 第十四章B一二羰基化合物 1.命名下列化合物： 解： CH,、。一00 CH;COCHCOOC2Hs CHcoott C (1)2一甲基丙二酸 (2)2-乙基-3-丁酮酸乙酯 CICOCH2COOC2Hs CH:COCH2CHO COOCH (3)2一环己酮甲酸甲酯(4)氯甲酰乙酸乙指 (5)3-丁酮醛 2.写出下列化合物加热后生成的主要产物： 解： (2)0-C-CH,C00H O-CCH3 CH2CH2CH2COOH (3)C2HsCH(COOH)2 △→cHH0H 3.试用化学方法区别下列各组化合物： 解：(1)加溴水：CH;COCH(CH)COOC2Hs褪色， CH,COC(CHs)(CH)COOC2H5不变。 (2)分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，CH3COCH2COOH生成晶体，而 HOOCCH2COOH不能。 4.下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？ 解：互变异构体： 0
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 8 共振杂化体： 0 (2)CH3-C-0 aH,-&-0 5.完成下列缩合反应 解： (①)2CH3CH,000CH 1.NaCC2Hs CH;CH2COCHCOOC2Hs C2H5OH 2.H CH3 (2)CH;CH2COOC2Hs+ 000CH51.Na0C5 _COCHCOOC2Hs 2,H CH3 + CH3 1.NaOC2Hs 0-=C-C000C2H5 (3)CHCH000C2H5+】 COOC2Hs 2,H CH3 (4)CH2 Cs 1.NaCH CH2CH2COOC2Hs 2.H 2.H 6.完成下列反应式： 解： CHO aH0H0△
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 CH; NaOC2Hs Na (2)CH,00CH,000CH5 CH:COCHCOOCHs CICHCOOCHs CH;COCHCOOC2Hs 5 Na CHCOCH2CHCOOC2Hs CHCOOC2Hs CH3 CH3 HOCH2CH2OH,H (3)CH;00CH2000CH5 CH3--CH2COOC2Hs C2Hs 1.2 C2HsMgBr 2.H0 CH;COCH2-C-C2Hs 0妞 NaOC2Hs CH2=CHCOCH; (4) NaCH(COOC2Hs)2 KOC(CH3)3 CH>CI 1.NaOH,H2Q CH>CCH CH2COCH: 2.H,△ 000C2H5 COOH NaBH △ CH,CHCHCH2CHCH3 CH2 CH 000H0H 7.写出下列反历程： 0 NaOCH3 CoHsCH2CCHC.Hs CH2=CHCOCH3 c-o CHOH C.H 解：反应历程： 0 NaOCH3 CHsCH2CCH>C&Hs CHsCH CCHCHs
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 0 CH2=CHCOCH; CH>CH2COCH3 CoHsCHCCHC&Hs CHsCH-C-CHCHs CHaCHaCOCH3 C-0 CH; CoHs 8.以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物： 解：(1)2-甲基丁酸： CHO0CCH,COOC,NaC CHCICOOHCOOC CH NaOC2Hs CH;CHaCI C,000c0CH,H0,0r 2,H30 CH2CH3 CHa HOOCCCOOH- CHCH2CHCOOH CH2CH3 △ (2)正已酸： →CH,CH0 5 NaOHaq CH;CH-CHCHO △ H2.CatCH;CHaCH,CHO PCl→aH,H,CH,CH,C 00Cc,a,a,0HC 000C2H CHNa CHCH2CH2CH2CH3 0.gEa,0H0iaao0I 2.H0△ COOC2Hs COOC2Hs
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 (3)3一甲基己二酸 CHCHCICHCI CHO CHCHKCH.OH CHXCH-CH HjPO4 Br Br)→CH CHCHzBr Br CH3 2C2HsO0CCHCOOC2Hs COOC)CHCHCHCH(COOCH) 1,H20,OH CH3 2,H0△ (4)1,4一环己烷二甲酸： CHCHOH S0 →CH2=CH2 △ Br2 BrCHCH:Br NaCH(COOC2Hs)2 BrCHaCH2Br NaCH(COOC2Hs)2 CH(COOC2Hs)2 C2H500C. 2 NaOC2Hs BrCH2CH2Br CH2 CH(C00CH5)2 C.Hs00C 000CH: C00 1.NaOH,H2O 2.H0 △ COOH (5)环丙烷甲酸： C2HsCOCCHCOOC2Hs +BrCH2CH2Br →C,000i00C,H,Na0C C2H50000000CH5 CH,C0C00CH51,H,0,O耳 CH2CH2Br CH2 -CH2 2,H30 △ 9.以甲醇，乙醇于以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 解：(1)3-乙基-2-戊丽： PC13 CH;CH2OH- →CH;CHCI GHHxc4CHwc CH2CH; CH2CH3 5%Na0 H;0 △H,COHCH.CHs (2)2-甲基丙酸 aH0HCl→0H,C CH3Cl CHXCH,COCNC CHCOCECOOCH CH3 CH3 Caoc满C、c,CHoc共 CH3 CH3 40 N-GH HCOC △ (3)Y一戊酮酸： G0回cH0HC1.P→C1a0um0610Hac Na CH2COOC2Hs CH:COCHCOOC2Hs 5%NaOH HOt CH,00CH,CH,000H △ △1 (4)2,7-辛二酮： C12 CH3CH0H→CH=CH2 Na 2CH,00CH2000CH5
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 CHCOCHCHCHCHCCH5 NaOH HO CH.COCH2CH2CH2CH2COCH △1 △ (5)甲基环丁基甲酮 cHH0HC25wC→C1aH0H HBr ROOR÷C1H,CH,CHBr Na CH3COCH2COOC2Hs NaCCHCOCHCOOCH CICH2CH2CH2Br Na CH:COCHCOOC2Hs NacCHCOC CH;COCCOOC2Hs CHzCH2CH2CI CH2CH2CH2C1 5%NaOH HO △ ◇8 10.某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。 腈水解得到2一甲基戊二酸。试推测此酮酸的结构，并写出各步反应式 CH;COCH2CH2COOH C,0aa0mHcHgaH,0mHB:L0ag0wH OH CH3 Br NaCN CH3CHCH2CH2COOH CN 11.某酯类化合物A(CH10),用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯 B(CH1:O3),B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应， 又得到另一个酯C(CH1O3).C和溴水在室温下不反应。把C用稀碱水解再酸化， 加热，即得一个酮D(CH:O),D不发生碘仿反应。用锌汞齐还原则生成3一甲基 己烷，试推测A,B,C,D的结构，并写出各步反应式。 解：AB,C,D的结构及各步反应式如下： CH3 (A):CH:CH2COOC2Hs (B):CH;CH2COCHCOOC2Hs (C)CHCH2COCCOOC2H
兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 CHa (D):CHaCHzCOCHCH2CH 2CH,H00C,H5Na0C2；→CH,0H,C0CK00C,H (A) (B)CH3 Br2 BrBr →CH,CHC-0000CH CH;CH2C-CCOOC2Hs OH CH3 OH CH3 CH;CH2COCHCOOC2Hs 1.NaOH,H2O CH;CH2COCCOOC2Hs (C) CH3 2.CHsl CH2CH3 CH3 CH3 1,5%NaCHaq CHCH:COCHCH:CH Z-H/C1 CH3CH2CHzCHCH2CH3 2,H0△ (D)