2.氧化还原掩蔽法 gK(BY)=27.9 Ig k(Fer = 25.1 Ig k(FeY2-)=14.3 Bi3抗坏血酸(Vc)Bi+EDTA↓ BIY EDTA↓ Fe3+ ENH2OH HCIFe2+ pH=1.0 Fe2+ pH5-6FeY XO测Bi 测Fe 红→黄 红一黄
1 2. 氧化还原掩蔽法 lgK(BiY) = 27.9 lgK(FeY-) = 25.1 lgK(FeY2-) = 14.3 测Bi Bi3+ Bi3+ BiY Fe 3+ Fe 2+ Fe 2+ FeY 红 黄 红 黄 pH=1.0 XO 测Fe 抗坏血酸(Vc) EDTA↓ EDTA↓ 或NH2OH·HCl pH5-6
3.沉淀掩蔽法 Ig K(CaY=10.7, IgK(MgY)=8.7 pks(Ca(o2)=4.9, pks(Mg(on)2)=10.4 Ca2+ Oh Ca2+ Car Mg2+pH>12Mg(OH)2」ca指示剂Mg(OH)2↓ EBT? 测Ca 另取一份,在pH=10.0测总量
2 Ca2+ OH- Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH>12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca EBT？ 另取一份，在pH=10.0测总量. 3. 沉淀掩蔽法 lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7 pKsp (Ca(OH)2)=4.9, pKsp ( Mg(OH)2)=10.4
4.用其它氨羧络合剂滴定 gK(M-EDTA)gK(M-EGTA) M g 8.7 5.2 Ca 10.7 11.0 △lK 2.0 58 CH2OCH2 CH2NH 一CH2coo EGTA CH2COOH cH2 OCH CH2NH+-CH2 COOH乙二醇二(B-氨 CH2COO 基乙醚)四乙酸
3 4. 用其它氨羧络合剂滴定 CH2OCH2CH2NH + CH2OCH2CH2NH + CH2COOH CH2COO - CH2COO - CH2COOH EGTA 乙二醇二（b-氨 基乙醚）四乙酸 lgK(M-EDTA) lgK(M-EGTA) Mg 8.7 5.2 Ca 10.7 11.0 lgK 2.0 5.8
4.5络合滴定的方式和应用 45.1各种滴定方式 A.直接滴定法:方便,准确 例水硬度的测定:Ca2、Mg2+ Ig k(caY=10.7, Igk(ca-EBT)=5.4 Ig kmg=8.7, Ig k(Mg-EBT)=7.0 >在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂, 测Ca2、Mg2+总量; >pH>12,Mg(OH)2,用钙指示剂,测Ca2量 例Bi3+、Pb2+的连续滴定
4 4.5 络合滴定的方式和应用 A.直接滴定法:方便，准确 例 水硬度的测定: Ca 2+ 、 Mg 2+ lgK(CaY)=10.7, lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7, lgK(Mg-EBT)=7.0 Ø 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca 2+ 、 Mg 2+总量； Ø pH>12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca 2+量. 例 Bi3+ 、Pb2+的连续滴定. 4.5.1 各种滴定方式
B.返滴定法 被测M与Y反应慢,易水解,封闭指示剂。 例AP+的测定 Zn2+(lgK=165) pH3~4 AYY(剩)pH5~6 AlY APY过,A 冷却 ZnY XO lgK=16.1 黄→红 请注意:返滴定法并不能解决反应完全度的问题
5 B. 返滴定法: 被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂。 例 Al3+的测定 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ，Δ pH5～6 冷却 XO Zn2＋ (lgK=16.5) lgK=16.1 黄 → 红 请注意：返滴定法并不能解决反应完全度的问题
析出法:多种组分存在,欲测其中一种 Zn2+ AlY 计pH3~4AY pH5~6 Pb2+Y(过),PbY+Y(剩)冷却 XO PbY 黄→红ZnY lg6=19.7 Zn2+ 测A,Pb总量) AIF alF 3 △ PbY+Y(析出) PbY ZnY 冷却 ZnY(测AD) 黄→红
6 C. 析出法:多种组分存在，欲测其中一种。 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY lgβ6＝19.7 AlF6 3- PbY+Y(析出) ZnY AlF6 3- PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ F - △ Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红
D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定 B IgK(Agy) =7.3 Igk(NiY)=186 pK,(HCN)=9.2 pH=10.0 紫脲酸铵 2Ag++Ni(CN)42 氨缓 2Ag(Cn2+Ni2+ pH=5.0? XO? EBT? 例间接金属指示剂 MgY-EBT+ Caz+--CaY Mg-EBT+ Caz+ Car+ MgY-EBt
7 D. 置换法:被测M与Y的络合物不稳定 例 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 pKa(HCN)=9.2 Y MgY-EBT + Ca2+ CaY + Mg-EBT + Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY + MgY-EBT pH=5.0? XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)4 2- 2Ag (CN)2 -+Ni2+ pH=10.0 氨 缓 紫脲酸铵
E.间接滴定法 测非金属离子:PO3、SO42 待测M与Y的络合物不稳定:K+、Na+ 2NaCo(NO2)6:6H2O↓ CoY 溶解 2+ Mg2 H溶Y(过) PO4+MgNHPO4L-M 2+ MgY+Y(剩 N+ pH=10
8 E. 间接滴定法 Ø 测非金属离子: PO4 3-、 SO4 2- Ø 待测M与Y的络合物不稳定: K+ 、 Na + 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY MgY+Y(剩) Mg 2+ NH4 + H+溶 Y(过) pH=10 Mg PO4 2+ 3- MgNH4PO4↓ Mg 2+ ？
设计方案(p200思16(2):Zn2,Mg2的分别测定 1.控制酸度 Zn2+ ZnY g2+pH5.5 注意颜色干扰 M Mg XO 红→黄测cn 另取一份: Zn2+ ZnY Ma2+ pH10 MgY C#-Czn-CMg EBT 红→蓝
9 设计方案(p200思16(2)): Zn2+ ,Mg2+ 的分别测定 1. 控制酸度 Y Zn2+ Mg2+ ZnY pH5.5 Mg2+ XO ？ 测cZn 注意颜色干扰 Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： c总-cZn =cMg
2.络合掩蔽法 Zn Zn(CN)42 Ma pH10 MgY KN EBT红→蓝 另取一份测总量,方法同上
10 2. 络合掩蔽法 另取一份测总量, 方法同上 Zn Mg EBT pH10 KCN Zn(CN)4 2- MgY Y
