一、热力学 Thermodynamics 二、动力学 Kinetics 三、反应机制 Reaction Mechanism 四、反应的方向、活性与选择性 五、反应活泼中间体Active Intermediates 六、有机反应机制的研究方法

一、卡诺循环（Carnot cycle ） 1824 年，法国工程师 N.L.S.Carnot (1796～1832)设计了 一个循环，以理想气体为工作物 质，从高温T2热源吸收Q2的热量 ，一部分通过理想热机用来对外 做功W，另一部分Q1的热量放给 低温T1热源。这种循环称为卡诺 循环

一、 熵的物理意义 A B AB 有序态 无序态（混乱度增加） 自发过程－－熵增加－－－混乱度增加 例如热功转换：热：分子混乱运动的表现功：分子的有序运动 因此功可自发转变为热，但热不能自发转换为功

一. 亲电取代反应 1. 反应机理 芳正离子的生成 加成－消除机理 2. 反应的定向与反应活性 a. 反应活性与定位效应 b. 动力学控制与热力学控制 c. 邻、对位定向比

在许多变化过程中会同时伴随着物质聚集态的变化, 即相态变化，因此讨论 相变化时的规律是物理化学的重要内容之一，本章将介绍相平衡系统发生变化时 所遵循的规律

焦耳于1843年做了如下实验：将两个容量相等且 中间以旋塞相连的容器，置于有绝热壁的水浴中。如 图所示。其中一个容器充有气体，另一个容器抽成真 空。待达热平衡后，打开旋塞，气体向真空膨胀，最 后达到平衡

◼ 高聚物分子间的相互作用 ◼ 晶态高聚物的结构特征 ◼ 高聚物的结晶过程 ◼ 高聚物的结晶热力学 ◼ 高聚物的取向态结构 ◼ 多组分高聚物的织态结构

一、赫斯定律 第一定律 1840年,赫斯提出了一个定律: 反应的热效应只与起始和终了状态有关,与变 化途径无关。不管反应是一步完成的,还是分几步 完成的,其热效应相同。 应用:对于无法直接测定反应热的化学反应,可 以用赫斯定律,利用容易测定的反应热来 计算不容易测定的反应热

能量既不可能凭空产生，也不可能自行消失。可 以从一种形式转变为另一种形式。这就是能量守恒定 律。 焦耳（Joule）等人历经20多年，用各种实验求证 热和功的转换关系，得到一致的结果。 即： 1 cal = 4.1840 J 这就是著名的热功当量定律，为能量守恒原理提 供了科学的实验证明

卡诺定理： 卡诺定理的意义： （1）引入了一个不等号 ，原则上解决了热机效率的极限值问题。 （2）证实了热不能完全转化为功