第十三章周环反应 (一)周环反应 (1)电环化反应 (2)环加成反应 (3)移位反应 (二)周环反应的理论及其应用 (1)前线轨道法及其应用举例 (2)能级相关法及其应用举例 (3)芳香性过渡态概念及其应用举例

一、周环反应 前面各章讨论的有机化学反应从机理上看主要有两种,一种是离子型反应, 另一种是自由基型反应,它们都生成稳定的或不稳定的中间体。还有另一种 机理,在反应中不形成离子或自由基中间体,而是由电子重新组织经过四或 六中心环的过渡态而进行的。这类反应表明化学键的断裂和生成是同时发生 的,它们都对过渡态作出贡献。这种一步完成的多中心反应称为周环反应

◼ 邻二卤代烃的消除 ◼ 卤代烃的还原反应 ◼ 卤代烃与金属的反应，有机金属化合物的类型及制法 ◼ Grignard试剂的制备及反应条件， Grignard试剂的主要反应，Grignard试剂在合成上的应用 ◼ 二烷基铜锂试剂的主要反应及在合成上的应用

§9.1 引言 1.化学动力学的目的和任务 3.反应机理的概念 2.化学动力学发展简史 §9.2 反应速率和速率方程 1.反应速率的表示法 2.反应速率的实验测定 3.反应速率的经验表达式 4.反应级数 5.质量作用定律 6.速率常数 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.4 反应级数的测定 §9.5 温度对反应速率的影响 1.阿累尼乌斯(Arrhenius) 经验公式 2.活化能的概念及其实验测定 3.阿累尼乌斯公式的应用 §9 .6 双分子反应的简单碰撞理论 1. 碰撞频率Z的求算 2. 有效碰撞分数q的计算 3. 速率常数k的计算 4. 碰撞理论的成功与失败 §9.7 基元反应的过渡态理论大意 §9.8 单分子反应理论简介

多重反应的收率及选择性 多重反应包括：同时反应，平行反应，连串反应，平行-连串反应 1.同时反应：反应系统中同时进行两个或两个以上的反应物与产物 都不相同的反应：如：

4.1什么是化学动力学? 4.2化学反应速率的含义及其表示法 4.3浓度与反应速率:微分速率方程与反应级数 4.4温度与反应速率:活化能与反应速率理论 4.5反应机理 4.6催化作用 4.7化学动力学前沿话题

14.1 有机含氮化合物的分类 五 胺的氧化反应 14.2 硝基化合物 一、硝基化合物的分类和结构 、胺的氧化反应 六、伯胺的异腈反应 七 芳胺芳环上的亲电取代 二、硝基化合物的还原反应 三 、硝基烷 α - H的反应 七 、芳胺芳环上的亲电取代 反应 季铵盐和季铵碱 四、硝基对苯环的影响 14 3 胺 14.4 季铵盐和季铵碱 14.5 重氮和偶氮化合物 14.3 一、胺的分类和结构 14.6 氢化偶氮苯和 亚硝基苯 二、胺碱性与成盐反应 三、胺的亲核性 14.7 腈、异腈和 异氰酸酯 四、与HNO 2的反应

2、影响氧化还原反应速率的主要因素又哪些?在分析中是否都能利用加热的办法来加 速反应的进行?为什么? 答:影响氧化还原反应速率的主要因素除反应物的性质之外,还有反应物的浓度、反应温 度等。此外,加入催化剂可以改变反应的速率。有些反应可以通过加热,提高反应温度加快 反应进行

重点要求掌握掌握反应速率的意义及速率方程表达式；熟 悉实验活化能及速率常数的计算；能运用质量作用定律对 基元反应的反应速率进行有关的计算掌握浓度、温度、催 化剂对反应速率的影响；根据Arrhenius经验公式求算反 应的活化能及不同温度下的速率常数 7.1 化学反应速率的定义及其表示方法 7.2 反应速率理论简介 7.3 影响反应速率的因素

本章主要讨论具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应。 1.1 α-hydroxyalkylation • 醇醛(酮)缩合 – (Aldol condensation) • 不饱和烃的-羟烷基化反应 – (Prins reaction) • 芳醛的α-羟烷基化反应(安息香缩合) – (Benzoin condensation) • 有机金属化合物的-羟烷基化 – (α-hydroxyalkylation): • Reformatsky reaction 1.2 α-卤烷基化反应 （Blanc Reaction） 1.3 α-aminoalkylation α-氨烷基化反应 2.1 β-hydroxylalkylation 2.2 β–Carbonylalkylation β–羰烷基化反应 3.1 Wittig Reaction (羰基烯化反应) 3.2 羰基α-位的亚甲基化