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一、均相催化反应,有机金属化合物参与,经过一系列反应 二、 起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和(coordinative unsaturation) 三、起始物有活性 ( activated precursors )
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第一章 均相单一反应动力学和理想反应器 第二章 复合反应与反应器选型 第三章 非理想流动反应器 第四章 气固相催化反应本征动力学 第五章 气固相催化反应宏观动力学 第六章 气固相催化固定床反应器 第七章 气固相催化反应流化床反应器 第八章 气液相反应过程与反应器 第九章 反应器的热稳定性与参数灵敏性
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1.了解链反应的基本特征,撑握“拟平衡态”和“拟定常态”假设的基本内容、使用条件和运用; 2.学会根据机理式推导双曲函数型的动力学方程的方法
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第9章配位催化反应 均相催化反应,有机金属化合物参与,经过一系列反 应 起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和 ( coordinative unsaturation) ·起始物有活性( activated precursors) 加热时配体可失去, Tolman锥角大(例如,Ph3,145°)
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气-固催化反应的本征动力学 催化剂颗粒中的扩散 催化剂的失活 非催化气-固相反应动力学 气-液相反应过程的宏观动力学
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在第二、三章中我们讨论了化学反应速率和化学平衡(包括均相和异相反应)。我们 把其中的水溶液中进行的化学平衡,特别把溶液中共同存在的H3O+离子(hydrated hydrogen ion)和OH-离子(hydroxide ion)作为第四章的主要讨论对象
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§3.1 化学反应速率的概念 §3.2 浓度对反应速率的影响——速率方程 §3.3 温度对反应速率的影响——Arrhenius方程 3.2.1 化学反应速率方程 3.2.2 由实验确定反应速率方程的简单方法——初始速率法 3.2.3 浓度与时间的定量关系 §3.4 反应速率理论和反应机理简介 3.4.1 碰撞理论 3.4.2 活化络合物理论 3.4.3 活化能与反应速率 3.4.4 反应机理与元反应 §3.5 催化剂与催化作用 3.5.1 催化剂和催化作用的基本特征 3.5.2 均相催化与多相催化 3.5.3 酶催化
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利用扫描电镜-能谱仪及热重分析仪研究了添加钾盐催化剂的脱灰生物质焦的物理结构、化学成分及其与CO2的气化反应,并分别采用均相模型和收缩未反应核模型对实验数据进行处理,得到动力学参数.研究发现钾盐对脱灰生物质焦-CO2气化反应有明显催化作用,可提高整体反应速率,并减少反应时间.随着钾盐的增加(质量分数在0%~4%的范围内),附着在生物质焦表面的富钾催化点增多,催化作用逐渐增大,反应的活化能逐渐降低.由于(脱灰)生物质焦的灰分含量很低,与未反应核模型相比,均相模型更适合于描述生物质焦-CO2的气化反应过程
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采用一价铜盐为催化剂、二甲基甲酰胺为溶剂,在均相体系中催化3-氯-1-丁烯异构化生成1-氯-2-丁烯.考察了溶剂、反应温度、催化剂种类和加入量对反应的影响,研究发现反应温度和催化剂的加入量对异构化反应有较大影响.在最优条件3-氯-1-丁烯1mL,二甲基甲酰胺9mL,CuCl0.10g,60℃反应5h,产物和原料的浓度比为3.88mmol•L-1.采用在线红外光谱对反应过程进行监测,检测到有红外吸收峰在反应过程中先增加后减少的变化过程,提出了可能的反应机理
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水中抗生素具有成分复杂、毒性高和难于生物降解等特点,成为近些年水处理领域的研究热点。均相Fenton氧化技术(Fe2+/H2O2体系)因其反应快速、简单高效而备受青睐。而异相类Fenton氧化技术采用铁基固体催化剂代替液相Fe2+,能够有效减少含铁污泥的生成,同时拓宽反应的pH值范围,且催化剂可以回收利用,在近些年得到了快速发展,将其应用于抗生素的降解也取得了理想的效果。从异相类Fenton催化原理出发,综述了异相类Fenton催化剂降解抗生素的研究进展。基于异相类Fenton催化剂的核心问题,重点阐述了改善催化性能的方法、措施以及新的观点。针对异相类Fenton技术降解抗生素存在的问题提出了今后的发展方向
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