第十一章配岳滴定法 41l配位滴定法概述 112影响金属EDTA配合物稳定性的 因素 ×113配位滴定的基本原理 (单一金属离子的滴定) 114金属离子指示剂 11.5提高配位滴定选择性的方法 116配位滴定的方式和应用 下一页章总目录
上一页 下一页 本章目录 1 第十一章 配位滴定法 11.1 配位滴定法概述 11.2 影响金属EDTA配合物稳定性的 因素 11.3 配位滴定的基本原理 (单一金属离子的滴定) 11.4 金属离子指示剂 11.5 提高配位滴定选择性的方法 11.6 配位滴定的方式和应用 章总目录
111配位滴定法概述 复习 配位化合物、单基配位体、多基配位体、鳌合 物 配位化合物:就是由可以给出孤对电子的一定 数目的离子或分子(称为配位体)和具有接受 孤对电子的原子或离子(称中心原子或离子) 按一定的组成和空间构型形成的化合物 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 2 11.1 配位滴定法概述 复习: 配位化合物、单基配位体、多基配位体、螯合 物 配位化合物:就是由可以给出孤对电子的一定 数目的离子或分子(称为配位体)和具有接受 孤对电子的原子或离子(称中心原子或离子) 按一定的组成和空间构型形成的化合物
单基配位体:一个配位体分子中只含有一个配 位原子同中心离子结合的配位体 基配位体:一个配位体分子中含有两个或两 个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结 合的配位体。 合物:凡由多基配体以两个或两个以上的配 位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有 环状结构的配合物 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 3 单基配位体:一个配位体分子中只含有一个配 位原子同中心离子结合的配位体。 多基配位体:一个配位体分子中含有两个或两 个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结 合的配位体。 螯合物:凡由多基配体以两个或两个以上的配 位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有 环状结构的配合物
111.1配位滴定的要求 1、形成的配合物应有足够大的稳定常数, 这样在计量点前后才有较大的pM突跃 终点误差较小 2、配位反应速度快,且有适当的方法确定 终点。 3、配位反应要有严格的计量关系,络合比 恒定,最好无逐级配位现象。 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 4 11.1.1 配位滴定的要求 1、形成的配合物应有足够大的稳定常数, 这样在计量点前后才有较大的pM突跃, 终点误差较小。 2、配位反应速度快,且有适当的方法确定 终点。 3、配位反应要有严格的计量关系,络合比 恒定,最好无逐级配位现象
个络合反应要成功的应用于络合滴定, 定要具备以上三个条件。 例如:Ag+与CN的反应为 Agt 2CN lAg(Cn)2 滴定终点时,过量的Ag与Ag(CN2反应生 成白色的AgCN指示终点的到达 Agt Ag(Cn)2I= 2 AgCNy 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 5 例如:Ag+与CN-的反应为 Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2 ] - 滴定终点时,过量的Ag+与[Ag(CN)2 ] -反应生 成白色的AgCN↓指示终点的到达。 Ag+ + [Ag(CN)2 ] - 2 AgCN↓ 一个络合反应要成功的应用于络合滴定, 一定要具备以上三个条件
111.2最常用的配位体是乙二胺四乙酸 (EDTA) 由于大多数无机配合物稳定性差,配位比不恒 定,很少用于滴定反应 Ca2++ EDtA Car 行 Fe3+ +nscn- Fe(SCN)3n不行 Cu2++nNH3 Cu(NH3)n2不行 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 6 由于大多数无机配合物稳定性差,配位比不恒 定,很少用于滴定反应。 Ca2+ + EDTA CaY 行 Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n 3-n 不行 Cu2+ + nNH3 Cu(NH3 )n 2+ 不行 11.1.2 最常用的配位体是乙二胺四乙酸 (EDTA)
113EDTA的性质 EDTA用HY表示。其二钠盐也称EDTA (Na2H2Y·2H2O) M(Na, 2H20)=37226g/mol EDTA可形成六元酸HY2,在水中有六级 离解平衡: 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 7 EDTA可形成六元酸H6Y2+,在水中有六级 离解平衡: 11.1.3 EDTA的性质 EDTA 用 H4Y 表 示 。 其二钠盐也称 EDTA (Na2H2Y·2H2O)。 M(Na2H2Y·2H2O) = 372.26 g/mol
HOOC -CH2H H+ CH2--CO0H N--CHbCHb-N HOOC-CH CH2--COOH 在水溶液中EDIA是以HY2、H 4Y、H3Y、H2Y2、HY3、Y4七种形式存 在,各种型体的分布见pl82。 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 8 在水溶液中EDTA是以H6Y2+ 、H5Y+ 、 H4Y 、H3Y- 、H2Y2-、HY3- 、Y4-七种形式存 在,各种型体的分布见p182。 HOOC—CH2 CH2—COOH N—CH2CH2—N HOOC—CH2 CH2—COOH H+ H+
L.00 HY 0.80HH6Y 动 HsY 瓤帐一 HY 画 HrY 0.40 0.20 2 6 10 12 H 图 EDTA各种型体的分布曲线 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 9 动 画
1114EDTA与金属离子形成螯合物的特点 1、普遍性,几乎能与所有的金属离子形成稳定 的配合物。优点:应用广泛;缺点:选择性差 2、稳定性,螯合物具有特殊的稳定性 3、反应速度快,且在水中有较大的溶解度。 4、螯合物大多数无色,有利于指示剂确定终点。 5、配位比1:1,便于计算。 M叶+H2Y2=MYm4)+2H 为书写方便将上式写为:M+Y=MY 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 10 11.1.4EDTA与金属离子形成螯合物的特点 1、普遍性,几乎能与所有的金属离子形成稳定 的配合物。优点:应用广泛;缺点:选择性差 2、稳定性,螯合物具有特殊的稳定性。 3、反应速度快,且在水中有较大的溶解度。 4、螯合物大多数无色,有利于指示剂确定终点。 5、配位比1∶1,便于计算。 Mn+ + H2Y2-=MY(n-4) + 2H+ 为书写方便将上式写为:M + Y= MY