四川农业大学：《无机及分析化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十一章配位滴定法

11.1 配位滴定法概述 11.2 影响金属EDTA配合物稳定性的因素 11.3 配位滴定的基本原理(单一金属离子的滴定) 11.4 金属离子指示剂 11.5 提高配位滴定选择性的方法 11.6 配位滴定的方式和应用

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第十一章配岳滴定法 41l配位滴定法概述 112影响金属EDTA配合物稳定性的因素 ×113配位滴定的基本原理 (单一金属离子的滴定) 114金属离子指示剂 11.5提高配位滴定选择性的方法 116配位滴定的方式和应用下一页章总目录

上一页下一页本章目录 1 第十一章配位滴定法 11.1 配位滴定法概述 11.2 影响金属EDTA配合物稳定性的因素 11.3 配位滴定的基本原理 (单一金属离子的滴定) 11.4 金属离子指示剂 11.5 提高配位滴定选择性的方法 11.6 配位滴定的方式和应用章总目录

111配位滴定法概述复习配位化合物、单基配位体、多基配位体、鳌合物配位化合物:就是由可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子(称为配位体)和具有接受孤对电子的原子或离子(称中心原子或离子) 按一定的组成和空间构型形成的化合物下一页本章目录

上一页下一页本章目录 2 11.1 配位滴定法概述复习：配位化合物、单基配位体、多基配位体、螯合物配位化合物：就是由可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子（称为配位体）和具有接受孤对电子的原子或离子（称中心原子或离子）按一定的组成和空间构型形成的化合物

单基配位体:一个配位体分子中只含有一个配位原子同中心离子结合的配位体基配位体:一个配位体分子中含有两个或两个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结合的配位体。合物:凡由多基配体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有环状结构的配合物下一页本章目录

上一页下一页本章目录 3 单基配位体：一个配位体分子中只含有一个配位原子同中心离子结合的配位体。多基配位体：一个配位体分子中含有两个或两个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结合的配位体。螯合物：凡由多基配体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有环状结构的配合物

111.1配位滴定的要求 1、形成的配合物应有足够大的稳定常数, 这样在计量点前后才有较大的pM突跃终点误差较小 2、配位反应速度快,且有适当的方法确定终点。 3、配位反应要有严格的计量关系,络合比恒定,最好无逐级配位现象。下一页本章目录

上一页下一页本章目录 4 11.1.1 配位滴定的要求 1、形成的配合物应有足够大的稳定常数，这样在计量点前后才有较大的pM突跃，终点误差较小。 2、配位反应速度快，且有适当的方法确定终点。 3、配位反应要有严格的计量关系，络合比恒定，最好无逐级配位现象

个络合反应要成功的应用于络合滴定, 定要具备以上三个条件。例如:Ag+与CN的反应为 Agt 2CN lAg(Cn)2 滴定终点时,过量的Ag与Ag(CN2反应生成白色的AgCN指示终点的到达 Agt Ag(Cn)2I= 2 AgCNy 下一页本章目录

上一页下一页本章目录 5 例如：Ag+与CN-的反应为 Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2 ] - 滴定终点时，过量的Ag+与[Ag(CN)2 ] -反应生成白色的AgCN↓指示终点的到达。 Ag+ + [Ag(CN)2 ] - 2 AgCN↓ 一个络合反应要成功的应用于络合滴定，一定要具备以上三个条件

111.2最常用的配位体是乙二胺四乙酸 (EDTA) 由于大多数无机配合物稳定性差,配位比不恒定,很少用于滴定反应 Ca2++ EDtA Car 行 Fe3+ +nscn- Fe(SCN)3n不行 Cu2++nNH3 Cu(NH3)n2不行下一页本章目录

上一页下一页本章目录 6 由于大多数无机配合物稳定性差，配位比不恒定，很少用于滴定反应。 Ca2+ + EDTA CaY 行 Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n 3-n 不行 Cu2+ + nNH3 Cu(NH3 )n 2+ 不行 11.1.2 最常用的配位体是乙二胺四乙酸 (EDTA)

113EDTA的性质 EDTA用HY表示。其二钠盐也称EDTA (Na2H2Y·2H2O) M(Na, 2H20)=37226g/mol EDTA可形成六元酸HY2,在水中有六级离解平衡: 下一页本章目录

上一页下一页本章目录 7 EDTA可形成六元酸H6Y2+，在水中有六级离解平衡： 11.1.3 EDTA的性质 EDTA 用 H4Y 表示。其二钠盐也称 EDTA （Na2H2Y·2H2O）。 M(Na2H2Y·2H2O) = 372.26 g/mol

HOOC -CH2H H+ CH2--CO0H N--CHbCHb-N HOOC-CH CH2--COOH 在水溶液中EDIA是以HY2、H 4Y、H3Y、H2Y2、HY3、Y4七种形式存在,各种型体的分布见pl82。下一页本章目录

上一页下一页本章目录 8 在水溶液中EDTA是以H6Y2+ 、H5Y+ 、 H4Y 、H3Y- 、H2Y2-、HY3- 、Y4-七种形式存在，各种型体的分布见p182。 HOOC—CH2 CH2—COOH N—CH2CH2—N HOOC—CH2 CH2—COOH H+ H+

L.00 HY 0.80HH6Y 动 HsY 瓤帐一 HY 画 HrY 0.40 0.20 2 6 10 12 H 图 EDTA各种型体的分布曲线下一页本章目录

1114EDTA与金属离子形成螯合物的特点 1、普遍性,几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点:应用广泛;缺点:选择性差 2、稳定性,螯合物具有特殊的稳定性 3、反应速度快,且在水中有较大的溶解度。 4、螯合物大多数无色,有利于指示剂确定终点。 5、配位比1:1,便于计算。 M叶+H2Y2=MYm4)+2H 为书写方便将上式写为:M+Y=MY 下一页本章目录

上一页下一页本章目录 10 11.1.4EDTA与金属离子形成螯合物的特点 1、普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点：应用广泛；缺点：选择性差 2、稳定性，螯合物具有特殊的稳定性。 3、反应速度快，且在水中有较大的溶解度。 4、螯合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。 5、配位比1∶1，便于计算。 Mn+ + H2Y2-＝MY(n-4) + 2H+ 为书写方便将上式写为：M + Y＝ MY

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