第六章 重量分析法和沉淀濟定法
第六章 重量分析法和沉淀滴定法
6.1重量分析法概述 6.1.1重量分析法的分类和特点 1沉淀法一利用沉淀反应使待测组分以微溶化合 物的形式沉淀出来,再使之转化为称量形式 称量 2挥发法一利用物质的挥发性质,通过加热或其 他方法使待测组分从试样中挥发逸出。 例小麦 烘至恒干小麦减轻的重量即含水量 105℃ 或干燥剂吸水增重 3电解法_利用电解的方法使待测金属离子在电极 上还原析出.例Cu2+ C P电极上 称白金网增重 电重量法
6.1.1 重量分析法的分类和特点 1.沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合 物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式 称量。 2.挥发法—利用物质的挥发性质，通过加热或其 他方法使待测组分从试样中挥发逸出。 105℃ 烘至恒重 +e Pt电极上 6.1 重量分析法概述 例 小麦 干小麦 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 例 Cu2+ Cu 称白金网增重 —电重量法 3.电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极 上还原析出
重量法的特点 优点: EF:0.1~0.2%,准,不需标准溶液。 (P,S,Si,Ni等) 缺点 慢,繁琐。 (S,Si的仲裁分析仍用重量法
重量法的特点 • 优点： Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 （P，S，Si，Ni等） • 缺点： 慢，繁琐。 （S，Si的仲裁分析仍用重量法）
ANalytical Chemistry)1998R Keller (p273) 重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技 术及沉淀的性质。为得到高的准确度,必须做到 以下几点 沉淀的化学计量组成必须确定,且可重现。 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小。 体系中的其它元素及成分对沉淀的干扰最小。 沉淀的表面积小,不易吸附杂质。 沉淀从母液中分离容易,且有合适的洗涤液洗涤。 热力学稳定,便于干燥。 干燥产物稳定,不吸水
《Analytical Chemistry》1998 R.Keller （p273) 重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技 术及沉淀的性质。为得到高的准确度，必须做到 以下几点： – 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现。 – 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小。 – 体系中的其它元素及成分对沉淀的干扰最小。 – 沉淀的表面积小，不易吸附杂质。 – 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤。 – 热力学稳定，便于干燥。 – 干燥产物稳定，不吸水
612沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 溶解 加入沉淀剂 被测物 沉淀形 陈化滤洗烘(烧) 称量形
6.1.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
重量法示例 被测物沉淀剂 沉淀形 称量形 Cl AgNo 3 Agc姚:,120-Agcl so42+Bac2-BaS04购烧,0BasO4 Mg2+ +(NH4)2HPO4-MgNH4PO4 6H2O 滤,洗 灼烧,1100℃ Mg2 P2O7 AP+3 Oo-AlO) 9 An OO), N 12O3 OH
重量法示例 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 滤，洗 烘，120℃ Cl- + AgNO3 AgCl AgCl 滤，洗 灼烧，800℃ SO4 2- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4 )2HPO4 MgNH4PO4·6H2O 滤，洗 灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N 洗 O 滤 N OH Al3+ + 3 N O Al( )3
对沉淀形的要求 1.沉淀的S小,溶解损失应<0.1mg (该沉淀的定量沉淀) 2.便于过滤和洗涤。 (晶形好) 3沉淀的纯度高。 (不该沉淀的不沉淀,杂质少) 4.沉淀易于转化为称量形
对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应<0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.便于过滤和洗涤。 (晶形好) 3.沉淀的纯度高。 (不该沉淀的不沉淀,杂质少) 4.沉淀易于转化为称量形
对称量形的要求 1.组成恒定(定量的基础) 2稳定(量准确) 3.摩尔质量大(称量误差小,对少量组分测定有利) 例:m=0.5g,w(A)=3%, maD-d5mg 称量形AO3,约30mg, E=一=0.7% 30 称量形 Al(Oxine)3,约250mg,E250 =0.08% 为便于操作,晶形沉淀<0.5g,胶状沉淀<02g
对称量形的要求 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 0.2 3 0. % 0 E 7 r = = 0.2 25 0. 8 0 Er = = 0 % 例: ms=0.5g, w(Al)=3%, m(Al)=15mg 称量形Al2O3 , 约30mg, 称量形Al(Oxine)3 , 约250mg, 为便于操作, 晶形沉淀<0.5g, 胶状沉淀<0.2g
62沉淀的溶解度及其影响因素 62.1溶解度与溶度积 MA(固)MA(水)一二M+A M+A MA水:固有溶解度(分子溶解度,用S表示 HgCl,0.25mol- L-1 溶解度:S=S+M=S+A1 [Hg2]=1.35×105molL1 k〓 a(M)a(a) a(MA)冰 sp 活度积常数,只与有关
6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度与溶度积 MA(固) MA(水) M++AM+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S 0表示 溶解度: S=S 0+[M+ ]=S 0+[A- ] ( ) ( ) a a K a + - M A = MA 水 ( ) Kθ sp ＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 HgCl20.25mol·L-1 [Hg2+]=1.35×10-5 mol·L-1 S0
溶度积与条件溶度积MA=M+A MA K=[M[A]= M)a(A) sp y(M)·y(4)y(M)·y(4) 溶度积常数,与t南关 K Sp=IM IA ]=MamA]aa"Ksp aMaA 条件溶度积常数,与条件有关 K。≥K2 MA:S=,K′ sp sp MA2: K SD=[MIA ]2=Ksp ama A,:S=3/K′/4 sp MmAn?
溶度积与条件溶度积 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = M´ A´ MA=M … ＋A … K´ sp ＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K´ sp≥ Ksp ≥ Kθ sp 溶度积常数，与t、I有关 S K sp MA : = MA2 : K´ sp ＝[M´ ][A´ ] 2 =Ksp M A 2 S K3 / 4 M 2 sp A : =