西北大学《天然药物化学实验》教案《天然药物化学实验》教案院系：生命科学学院教师：王翠玲
西北大学《天然药物化学实验》教案 《天然药物化学实验》教案 院系：生命科学学院 教师：王翠玲
西北大学《天然药物化学实验》教案课程简介《大然药物化学实验课程》是中药学专业本科生教学的专业必修课程，实验的基本内容是根据各类化合物的主要理化性质，选择合适的提取、分离、精制的方法，将原药材中的有效成分提出，并选用适当的鉴定方法，对提取物作出鉴别。实验的目的是培养学生的基本操作技能，并通过实验现象加深对理论学习中一些问题的理解和思考。教学大纲要求实验学时36学时。实验类别为操作性实验、验证性实验。提取分离实验为4个实验，每个实验计划9-10小时考核方式：实验预习20%、实验课操作40%、实验报告40%。实验教材：自编教材：王翠玲等，《天然药物化学实验指导》操作性实验，融入到验证性实验中，便于学生掌握、应用基本操作，达到学以致用，提高教学质量。实验守则及要求1.天然药物化学实验室要求天然药物化学实验教学的目的是让同学在认识、掌握天然产物提取、分离机纯化等基本理论知识的基础上了解、熟悉相应的实验方法及操作，训练其天然产物提取分离的基本操作技能，培养他们仔细观察实验现象的习惯，加深对理论知识的理解。天然药物化学实验教学让同学们学会分析实验数据和结果，总结实验结论的方法，通过反复的理论和实验学习，达到对天然药物基本知识的深刻理解。为提高天然药物化学实验课的效果，要求同学实验前认真预习实验内容了解实验的目的、原理；实验中严格操作规程，仔细观察实验现象，尊重事实，及时地、简明扼要地、字迹清楚地记录各种观察的结果及数据，养成良好的实验习惯：实验结束后认真处理数据，从理论高度总结实验中观察到的现象和得到的结果，及时完成实验报告。2.天然药物化学实验室规则1
西北大学《天然药物化学实验》教案 1 课程简介 《天然药物化学实验课程》是中药学专业本科生教学的专业必修课程，实验 的基本内容是根据各类化合物的主要理化性质，选择合适的提取、分离、精制的 方法，将原药材中的有效成分提出，并选用适当的鉴定方法，对提取物作出鉴别。 实验的目的是培养学生的基本操作技能，并通过实验现象加深对理论学习中一些 问题的理解和思考。教学大纲要求实验学时 36 学时。实验类别为操作性实验、 验证性实验。提取分离实验为 4 个实验，每个实验计划 9-10 小时。 考核方式：实验预习 20%、实验课操作 40%、实验报告 40%。 实验教材：自编教材：王翠玲等，《天然药物化学实验指导》 操作性实验，融入到验证性实验中，便于学生掌握、应用基本操作，达到学 以致用，提高教学质量。 实验守则及要求 1.天然药物化学实验室要求 天然药物化学实验教学的目的是让同学在认识、掌握天然产物提取、分离机 纯化等基本理论知识的基础上了解、熟悉相应的实验方法及操作，训练其天然产 物提取分离的基本操作技能，培养他们仔细观察实验现象的习惯，加深对理论知 识的理解。天然药物化学实验教学让同学们学会分析实验数据和结果，总结实验 结论的方法，通过反复的理论和实验学习，达到对天然药物基本知识的深刻理解。 为了提高天然药物化学实验课的效果，要求同学实验前认真预习实验内容， 了解实验的目的、原理；实验中严格操作规程，仔细观察实验现象，尊重事实， 及时地、简明扼要地、字迹清楚地记录各种观察的结果及数据，养成良好的实验 习惯；实验结束后认真处理数据，从理论高度总结实验中观察到的现象和得到的 结果，及时完成实验报告。 2.天然药物化学实验室规则
西北大学《天然药物化学实验》教案为了保证实验的正常进行和培养良好的实验作风，学生必须遵守下列实验室规则。了实验的全过程应听从指导教师的指导。可实验前做好准备工作，应先熟悉所需试试剂的放置位置，并检查仪器是否完好无损，及时调换破损和故障的仪器。实验中应保持安静，并遵守秩序。实验进行时，严格按操作规程和实验步骤进行实验，操作要认真仔细，思想要集中，不得擅自离开实验室。合理安排实验的全过程，按时结束相关操作。注意安全，发生意外事故应及时采取应急措施，并立即报告指导老师。可爱护仪器，注意节约水、电、煤气及消耗性药品。公用试剂、仪器用完后立即恢复待用状态，并归还原处。保持实验室的整洁。实验时做到桌面、地面、水槽、仪器四净，实验时产生的固体垃圾应投入废物缸中，不得丢入水槽。实验完毕应立即清洗仪器，整理桌面，关闭所用水、电、煤气。轮流值日。值日生的职责为整理公用仪器，打扫实验室，清倒废物缸，并协助实验室管理人员检查和关好水、电、煤气和门窗。2
西北大学《天然药物化学实验》教案 2 为了保证实验的正常进行和培养良好的实验作风，学生必须遵守下列实验室 规则。 ꇰ 实验的全过程应听从指导教师的指导。 ꇰ 实验前做好准备工作，应先熟悉所需试试剂的放置位置，并检查仪器 是否完好无损，及时调换破损和故障的仪器。 ꇰ 实验中应保持安静，并遵守秩序。实验进行时，严格按操作规程和实 验步骤进行实验，操作要认真仔细，思想要集中，不得擅自离开实验室。合理安 排实验的全过程，按时结束相关操作。 ꇰ 注意安全，发生意外事故应及时采取应急措施，并立即报告指导老师。 ꇰ 爱护仪器，注意节约水、电、煤气及消耗性药品。公用试剂、仪器用 完后立即恢复待用状态，并归还原处。 ꇰ 保持实验室的整洁。实验时做到桌面、地面、水槽、仪器四净，实验 时产生的固体垃圾应投入废物缸中，不得丢入水槽。实验完毕应立即清洗仪器， 整理桌面，关闭所用水、电、煤气。 ꇰ 轮流值日。值日生的职责为整理公用仪器，打扫实验室，清倒废物缸， 并协助实验室管理人员检查和关好水、电、煤气和门窗
西北大学《天然药物化学实验》教案实验一、苦查仁中苦杏仁苷的提取和结构鉴定一、实验目的1.掌握苦杏仁苷的提取、精制和结构分析方法。2.学习类的一般分解方法。3.学习化学分析和光谱分析相结合确定苦否仁苷的结构。二、实验原理本实验是利用苷的极性较大，不溶于非极性溶剂，能溶于极性溶剂的特点，采用石油醚脱脂，用乙醇提取的方法提出苦杏仁苷。苦杏仁苷容易被其共存的苦杏仁酶水解，先生成野樱皮苷，进一步酶解成苦杏仁、苦仁睛性质不稳定，易分解生成氢氰酸和苯甲酸，来进行鉴定。苦否仁苷为固体可以用用熔点来初步鉴定；结构含有苯环、氰基、羟基可以用红外光谱进行鉴定。三、实验原材料与仪器实验原料：苦杏仁、葡萄糖（标准品），龙胆二糖（标准品），苯甲酸（标准品）。实验仪器：索氏提取器，圆底烧瓶（500ml，100ml），滤纸，电热套，布氏漏斗，锥形瓶（1000ml），球形冷凝管，电子天平，托盘天平，点滴板，试管，PH试纸，水浴锅，薄层板，研钵。实验试剂：乙醚（或石油醚），95%乙醇，改良碘化铋钾，硫酸，苦味酸钠，氢氧化钠，苦否杏仁酸，羧甲基纤维素钠，正丁醇，醋酸，邻苯二甲酸苯胺，高锰酸钾，氨水，碘蒸汽。四、实验过程1.苦杏仁苷的提取和精制1.1脱脂：取苦杏仁70g捣碎后放脂肪提取器中，用乙醚（或石油醚）提取苦杏仁中的脂肪油约60min（直至醚溶液点于滤纸上，挥去醚后不留油迹）。1.2提取：将脱脂后的苦杏仁碎米，挥去溶剂，必要时红外线烘干，放500ml圆底烧瓶中，加入约250ml95%乙醇，回流提取60min，趁热于布氏漏斗中用三层滤纸抽滤。滤渣如上法再提取一次。合并乙醇提取液，置于1000ml锥形瓶中，加少量乙醚（微混）促使结晶，放置过夜，待结晶析出，过滤结晶，得苦否仁苷粗品。1.3精制取苦杏仁苷粗品放入100ml烧瓶中，加95%的乙醇约35-40ml，水浴回流至1
西北大学《天然药物化学实验》教案 1 实验一、苦杏仁中苦杏仁苷的提取和结构鉴定 一、实验目的 1. 掌握苦杏仁苷的提取、精制和结构分析方法。 2. 学习苷类的一般分解方法。 3. 学习化学分析和光谱分析相结合确定苦杏仁苷的结构。 二、实验原理 本实验是利用苷的极性较大，不溶于非极性溶剂，能溶于极性溶剂的特点， 采用石油醚脱脂，用乙醇提取的方法提出苦杏仁苷。苦杏仁苷容易被其共存的苦 杏仁酶水解，先生成野樱皮苷，进一步酶解成苦杏仁腈、苦仁腈性质不稳定，易 分解生成氢氰酸和苯甲酸，来进行鉴定。 苦杏仁苷为固体可以用用熔点来初步鉴定；结构含有苯环、氰基、羟基可以 用红外光谱进行鉴定。 三、实验原材料与仪器 实验原料：苦杏仁、葡萄糖（标准品），龙胆二糖（标准品），苯甲酸（标 准品）。 实验仪器：索氏提取器，圆底烧瓶（500ml，100ml），滤纸，电热套，布 氏漏斗，锥形瓶（1000ml），球形冷凝管，电子天平，托盘天平，点滴板，试管， PH 试纸，水浴锅，薄层板，研钵。 实验试剂：乙醚（或石油醚），95%乙醇，改良碘化铋钾，硫酸，苦味酸钠， 氢氧化钠，苦杏仁酸，羧甲基纤维素钠，正丁醇，醋酸，邻苯二甲酸苯胺，高锰 酸钾，氨水，碘蒸汽。 四、实验过程 1. 苦杏仁苷的提取和精制 1.1 脱脂： 取苦杏仁 70g 捣碎后放脂肪提取器中，用乙醚（或石油醚）提取苦杏仁中的 脂肪油约 60min（直至醚溶液点于滤纸上，挥去醚后不留油迹）。 1.2 提取： 将脱脂后的苦杏仁碎米，挥去溶剂，必要时红外线烘干，放 500ml 圆底烧瓶 中，加入约 250ml 95%乙醇，回流提取 60min，趁热于布氏漏斗中用三层滤纸抽 滤。滤渣如上法再提取一次。合并乙醇提取液，置于 1000ml 锥形瓶中，加少量 乙醚（微混）促使结晶，放置过夜，待结晶析出，过滤结晶，得苦杏仁苷粗品。 1.3 精制 取苦杏仁苷粗品放入 100ml 烧瓶中，加 95%的乙醇约 35-40ml，水浴回流至
西北大学《天然药物化学实验》教案完全溶解，抽滤，滤液放置待结晶析出。60℃干燥，称重，计算收率。2苦杏仁苷的结构鉴定2.1测熔点2.2显色反应（1）取苦杏仁苷少许，置点滴板上，滴加浓硫酸一滴，呈紫红色。(2）取苦否仁苷少许，加水1-2ml时溶解，加改良碘化铋钾试剂1-2ml，先呈棕红色，稍后变为棕色沉淀。2.3水解反应（1）酸水解：取苦杏仁苷约0.1g置于试管中，加5%硫酸2ml混匀，在试管上放一条浸过苦味酸钠的滤纸，用棉花塞住管口，于沸水浴中加热，则水解生成的HCN使纸条变为红色。(2）碱水解：取苦否仁苷少许，置于试管中，加水润湿，加5%NaOH2ml，在试管上放一条PH试纸，用棉花塞住管口，于沸水浴中加热，纸条渐变为蓝色。2.4糖的硅胶薄层检查样品：苦杏仁酸，水解液对照品：葡萄糖，龙胆二糖展开剂：正丁醇一醋酸一水（4:1:1）显色剂：邻苯二甲酸苯胺，喷酒后105℃加热10分钟。2.5苦杏仁苷氧化液薄层检查样品：取少量的苦杏仁苷放试管中，加水约2-5ml，温热使溶，滴入一滴1NNaOH溶液，使呈碱性，然后滴几滴0.5NKMnO4溶液，观察颜色的变化，氧化液作为样品。对照品：苯甲酸展开剂：95%乙醇：水：25%氨水（8:1:1）显色：碘蒸汽2.6苦查仁苷红外检测以组为单位做红外检测，学生实际操作，主要解析氰基的特征（2200cm"）。2
西北大学《天然药物化学实验》教案 2 完全溶解，抽滤，滤液放置待结晶析出。60℃干燥，称重，计算收率。 2 苦杏仁苷的结构鉴定 2.1 测熔点 2.2 显色反应 (1) 取苦杏仁苷少许，置点滴板上，滴加浓硫酸一滴，呈紫红色。 (2) 取苦杏仁苷少许，加水 1-2ml 时溶解，加改良碘化铋钾试剂 1-2ml，先 呈棕红色，稍后变为棕色沉淀。 2.3 水解反应 (1) 酸水解：取苦杏仁苷约 0.1g 置于试管中，加 5%硫酸 2ml 混匀，在试管 上放一条浸过苦味酸钠的滤纸，用棉花塞住管口，于沸水浴中加热，则水解生成 的 HCN 使纸条变为红色。 (2) 碱水解：取苦杏仁苷少许，置于试管中，加水润湿，加 5%NaOH 2ml， 在试管上放一条 PH 试纸，用棉花塞住管口，于沸水浴中加热，纸条渐变为蓝色。 2.4 糖的硅胶薄层检查 样 品：苦杏仁酸，水解液 对照品：葡萄糖，龙胆二糖 展开剂：正丁醇—醋酸—水（4:1:1） 显色剂：邻苯二甲酸苯胺，喷洒后 105℃加热 10 分钟。 2.5 苦杏仁苷氧化液薄层检查 样品：取少量的苦杏仁苷放试管中，加水约 2-5ml，温热使溶，滴入一滴 1N NaOH 溶液，使呈碱性，然后滴几滴 0.5N KMnO4 溶液，观察颜色的变化， 氧化液作为样品。 对照品：苯甲酸 展开剂：95%乙醇：水：25%氨水（8:1:1） 显色：碘蒸汽 2.6 苦杏仁苷红外检测 以组为单位做红外检测，学生实际操作，主要解析氰基的特征（2200cm-1）
西北大学《天然药物化学实验》教案3
西北大学《天然药物化学实验》教案 3
实验二大黄中总葱醒的提取与分离一、前言大黄为蓼科植物掌叶大黄（RheumPalmafumL)：鸡爪大黄（R.tangguticumMaximexRegel)；四川大黄（R.officinaleBaill)的根茎。大黄中含有多种葱醒衍生物，其主要有大黄酸（Rhein)、大黄素（Emoclin)、大黄酚（Chrysophanol)、芦荟大黄素（Aloe-emoclin)、大黄素甲醚（Physcion)、番泻叶苷和质等。各成分的性质如下：1.大黄酸：黄色针晶，熔点321-322°℃，330°℃（水解），不溶于水，可溶于碱液、吡啶、微溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚等溶剂。具有升华性。COOH大黄酸的结构2.大黄素：橙黄色针状结晶，mp256-257oC，能升华。易溶于乙醇，可溶于NH4OH、Na2CO3和NaOH水溶液，几乎不溶于水。在25oC时的溶解度（g/100ml)：乙醚0.104氯仿0.071；四氯化碳0.010；苯0.041。CH30大黄素的结构3.芦荟大黄素：橙色针晶，熔点223-224oC，易溶于热乙醇、乙醚、苯。OHOHCH2OH芦荟大黄素的结构4.大黄酚：金黄色片状结晶（丙酮）或针状结晶（乙醇），mp196-197oC，能升华。可溶于苯、氯仿、乙酸、乙醇。NaOH水溶液及热的Na2CO3S水溶液。微溶于石油醚和乙醚，不溶于水，NaHCO3和Na2CO3水溶液。JFJFH4大黄酚的结构
4 实验二 大黄中总蒽醌的提取与分离 一、前言 大黄为蓼科植物掌叶大黄（Rheum Palmafum L)；鸡爪大黄（R.tangguticum Maxim ex Regel)；四川大黄（R.officinale Baill)的根茎。大黄中含有多种蒽醌衍生 物，其主要有大黄酸（Rhein)、大黄素（Emoclin)、大黄酚（Chrysophanol)、芦荟 大黄素（Aloe-emoclin)、大黄素甲醚（Physcion)、番泻叶苷和鞣质等。各成分的 性质如下： 1. 大黄酸：黄色针晶，熔点 321-322oC，330oC（水解），不溶于水，可溶 于碱液、吡啶、微溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚等溶剂。具有升华性。 2. 大黄素：橙黄色针状结晶，mp256-257oC，能升华。易溶于乙醇，可溶于 NH4OH、Na2CO3 和 NaOH 水溶液，几乎不溶于水。在 25oC 时的溶解度（g/100ml)： 乙醚 0.104；氯仿 0.071；四氯化碳 0.010；苯 0.041。 3. 芦荟大黄素：橙色针晶，熔点 223-224oC，易溶于热乙醇、乙醚、苯。 4. 大黄酚：金黄色片状结晶（丙酮）或针状结晶（乙醇），mp196-197oC， 能升华。可溶于苯、氯仿、乙酸、乙醇。NaOH 水溶液及热的 Na2CO3S 水溶液。 微溶于石油醚和乙醚，不溶于水，NaHCO3 和 Na2CO3 水溶液。 O O OH OH COOH 大黄酸的结构 O O OH OH CH3 大黄素的结构 HO O O OH OH CH2OH 芦荟大黄素的结构 O O OH OH CH3 大黄酚的结构
5.大黄素甲醚：金黄色针晶，熔点207oC，能升华，可溶于苯、氯仿、吡啶、甲苯、微溶于冰醋酸、醋酸乙酯、乙醚，不溶于水。UCHH3CO大黄素甲醚的结构二、实验部分2.1实验目的1.熟悉从大黄中提取总葱醒的方法。2.熟悉用硅胶柱层析方法分离混合羟基葱醒类成分的一般操作技术。3.熟悉葱醒类化合物的鉴定反应。2.2实验原理根据相似相容的原理大黄中各个葱醒因含有多个羟基而易溶于热乙醇中，利用此性质用乙醇提取大黄中的葱醒。总葱醒的苷元在乙醚中有一定溶解度，因而乙醇提取的总葱醒酸解后用乙醚提取总苷元。根据总葱醒的苷元含有羟基的不同，极性不同，在吸附柱色谱法上具有不同的保留。利用固体吸附剂对混合物中的不同极性的各个组分的吸附能力不同而使其分离。本实验采用常用的硅胶吸附柱进行葱醒苷元的分离。2.3实验原材料与仪器实验原料：大黄。实验试剂：95%乙醇，10%硫酸，乙醚，硅胶（160目），石油醚，乙酸乙酯，苯。实验仪器：电热套，圆底烧瓶（1000ml，250ml），球形冷凝管，分液漏斗，锥形瓶，玻璃柱，薄层板，旋转蒸发器，铁架台，量筒，红外灯。2.4实验内容2.4.1大黄中总葱醒的提取称取粗大黄粉40g置250ml烧瓶中第一次加95%的乙醇120ml，水浴回流60min，过滤。如法再回流两次，每次加95%乙醇75ml，回流60min，合并三次回流提取液，常压浓缩至20ml，得总葱醒膏状物。将总葱醒转移到250ml的烧瓶中，加水30ml，加10%的硫酸15ml，加热水5
5 5．大黄素甲醚：金黄色针晶，熔点 207oC，能升华，可溶于苯、氯仿、吡 啶、甲苯、微溶于冰醋酸、醋酸乙酯、乙醚，不溶于水。 二、实验部分 2.1 实验目的 1. 熟悉从大黄中提取总蒽醌的方法。 2. 熟悉用硅胶柱层析方法分离混合羟基蒽醌类成分的一般操作技术。 3. 熟悉蒽醌类化合物的鉴定反应。 2.2 实验原理 根据相似相容的原理大黄中各个蒽醌因含有多个羟基而易溶于热乙醇中，利 用此性质用乙醇提取大黄中的蒽醌。总蒽醌的苷元在乙醚中有一定溶解度，因而 乙醇提取的总蒽醌酸解后用乙醚提取总苷元。 根据总蒽醌的苷元含有羟基的不同，极性不同，在吸附柱色谱法上具有不同 的保留。利用固体吸附剂对混合物中的不同极性的各个组分的吸附能力不同而使 其分离。本实验采用常用的硅胶吸附柱进行蒽醌苷元的分离。 2.3 实验原材料与仪器 实验原料：大黄。 实验试剂：95%乙醇，10%硫酸，乙醚，硅胶（160 目），石油醚，乙酸乙 酯，苯。 实验仪器：电热套，圆底烧瓶（1000ml，250ml），球形冷凝管，分液漏斗， 锥形瓶，玻璃柱，薄层板，旋转蒸发器，铁架台，量筒，红外灯。 2.4 实验内容 2.4.1 大黄中总蒽醌的提取 称取粗大黄粉 40g 置 250ml 烧瓶中第一次加 95%的乙醇 120ml，水浴回流 60min，过滤。如法再回流两次，每次加 95%乙醇 75ml，回流 60min，合并三次 回流提取液，常压浓缩至 20ml，得总蒽醌膏状物。 将总蒽醌转移到 250ml 的烧瓶中，加水 30ml，加 10%的硫酸 15ml，加热水 O O OH OH CH3 大黄素甲醚的结构 H3CO
解1h。将水解液转移到250ml分液漏斗中，加乙醚30ml，慢慢振摇，分出乙醚层，水层以同法用乙醚提取4次，每次加乙醚（30ml、20ml、20ml、20ml），合并乙醚提取液，回收醚，得总游离葱醒。2.4.2总葱醒的柱层析1.装柱干法装柱：取100-140目硅胶28g，轻敲柱体，均匀装入层析柱内。湿法装柱：少量石油醚装入柱层析柱内，润洗柱子，再以75ml石油醚调160目硅胶28g为糊状，均匀倒入柱内，令硅胶自然下沉。2.上样品干法：秤取游离总葱醒约20mg，加8ml乙醇溶解，再加约1.2克硅胶搅拌，于红外灯下干燥后加于柱上。湿法：20mg总葱醒用石油醚一乙酸乙酯（95:5）溶解后上柱。3.洗脱干法柱：向柱内加入石油醚一乙酸乙酯（95:5）适量，开始流出后，进行洗脱。湿法柱：操作同上。用湿法上柱。当第一个色带流入柱底部时，分部收集，每5ml一份。当第一个色带洗脱完后，改用石油醚一乙酸乙酯（85：15）继续洗脱石油醚一乙酸乙酯（80:20），洗至第三个色带洗完后，停止。4.薄层检查吸附剂：硅胶板展开剂：苯一乙酸乙酯（8:2）显色：荧光5.合并与浓缩将部分收集的每份流出物点于硅胶薄板上，展开后，将斑点相同的流份合并，合并后的溶液回收溶剂，放置析出。三、思考题1.大黄中各个葱醒的酸性及极性顺序？6
6 解 1h。将水解液转移到 250ml 分液漏斗中，加乙醚 30ml，慢慢振摇，分出乙醚 层，水层以同法用乙醚提取 4 次，每次加乙醚（30ml、20ml、20ml、20ml）， 合并乙醚提取液，回收醚，得总游离蒽醌。 2.4.2 总蒽醌的柱层析 1. 装柱 干法装柱：取 100-140 目硅胶 28g，轻敲柱体，均匀装入层析柱内。 湿法装柱：少量石油醚装入柱层析柱内，润洗柱子，再以 75ml 石油醚调 160 目硅胶 28g 为糊状，均匀倒入柱内，令硅胶自然下沉。 2. 上样品 干法：秤取游离总蒽醌约 20mg，加 8ml 乙醇溶解，再加约 1.2 克硅胶搅 拌，于红外灯下干燥后加于柱上。 湿法：20mg 总蒽醌用石油醚—乙酸乙酯（95:5）溶解后上柱。 3. 洗脱 干法柱：向柱内加入石油醚—乙酸乙酯（95:5）适量，开始流出后，进行 洗脱。 湿法柱：操作同上。用湿法上柱。 当第一个色带流入柱底部时，分部收集，每 5ml 一份。当第一个色带洗脱 完后，改用石油醚—乙酸乙酯（85:15）继续洗脱石油醚—乙酸乙酯（80:20）， 洗至第三个色带洗完后，停止。 4. 薄层检查 吸附剂：硅胶板 展开剂：苯—乙酸乙酯（8:2） 显色：荧光 5. 合并与浓缩 将部分收集的每份流出物点于硅胶薄板上，展开后，将斑点相同的流份合 并，合并后的溶液回收溶剂，放置析出。 三、思考题 1. 大黄中各个蒽醌的酸性及极性顺序？
实验三汉防已生物碱的提取、分离和鉴定一、前言汉防己（粉防己）是防己科千金藤属植物石蟾StephaniatetrandraS.moore的根，具有解热镇痛作用，中医用于祛风、止痛、利尿、消肿及治疗毒蛇咬伤等。其有效成分是生物碱，总碱含量约为2%，主要有汉防己甲素、汉防已乙素及轮环藤酚碱。汉防已甲素具有镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗肿瘤、抗矽肺、抗结核、抗心律失常（Ca2+）抑制血小板凝集等作用。汉防已乙素具有镇痛、消炎、降压、抗肿瘤、抗血小板凝集等作用。轮环藤酚碱具有松弛横纹肌、阻断神经节、降压、抑制胃收缩等作用。汉防已中主要成分的物理性质如下。1.汉防己甲素（粉防己碱，tetrandrine）：C38H42O6N2，无色针状结晶（丙酮），有双熔点现象。结晶在126℃～127℃是熔融，153℃是固化，温度上升至217℃～218℃是复又熔化。[a]25，为+297°（c=1.00,CHCl3），与碘甲烷反应生成碘化二甲基汉防己甲素（汉松肌，C40H48O6N2-2）。汉防己甲素不溶于水、石油醚，易溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿和苯中，亦溶于稀酸水溶液中。UVΛEtOHmaxnm(Ige):282.5(3.88)。OCH3H3CH3C-OROR2汉防己甲素R=R2=CH3汉防己甲素、乙素的结构式汉防已乙素R1=H,R2=CH32.汉防己乙素（防己诺林碱，fangchinoline):C37H4oO6N2，本品为细棒状结晶（丙酮】，有双熔点现象，熔点为134℃～136℃和238℃～240℃。[a]25，为+275（c=0.57.CHCl3），与溴甲烷反应生成溴化二甲基汉防已乙素（汉松敏C39H46O6N2·Br2）。本品溶解度与汉防已甲素相似，但极性稍大，故在冷苯中的溶解度小于汉防已甲素，具有隐性酚羟基，不溶于NaOH溶液中。UVEtOHmaxnm(lg):282(3.99)。3.轮环藤酚碱（汉已素，cyckabikube）：C2oH24Nt，氯化物为无色八面体结晶，mp214℃~216℃，其碘化物为无色丝状结晶，mp185℃，[a]3%为-120（c=0.67，MeOH）。易溶于水、甲醇、乙醇，难溶于低级性有机溶剂中。UV入EtOHmaxnm(Ige):232(4.11)，284（3.83)。1
7 实验三 汉防己生物碱的提取、分离和鉴定 一、前言 汉防己（粉防己）是防己科千金藤属植物石蟾蜍 Stephania tetrandra S.moore 的根，具有解热镇痛作用，中医用于祛风、止痛、利尿、消肿及治疗毒蛇咬伤等。 其有效成分是生物碱，总碱含量约为 2%，主要有汉防己甲素、汉防己乙素及轮 环藤酚碱。汉防己甲素具有镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗肿瘤、抗矽肺、 抗结核、抗心律失常（Ca2+）抑制血小板凝集等作用。汉防己乙素具有镇痛、消 炎、降压、抗肿瘤、抗血小板凝集等作用。轮环藤酚碱具有松弛横纹肌、阻断神 经节、降压、抑制胃收缩等作用。汉防己中主要成分的物理性质如下。 1. 汉防己甲素（粉防己碱，tetrandrine）:C38H42O6N2，无色针状结晶（丙酮）， 有双熔点现象。结晶在 126℃～127℃是熔融，153℃是固化，温度上升至 217℃～ 218℃是复又熔化。[a]25 n 为+297。（c=1.00,CHCl3），与碘甲烷反应生成碘化二甲 基汉防己甲素（汉松肌，C40H48O6N2·I2）。汉防己甲素不溶于水、石油醚，易溶 于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿和苯中，亦溶于稀酸水溶液中。UVλ EtOHmaxnm(lgε):282.5 (3.88)。 2. 汉防己乙素(防己诺林碱,fangchinoline):C37H40O6N2，本品为细棒状结晶（丙 酮），有双熔点现象，熔点为 134℃～136℃和 238℃～240℃。 [a]25 n 为+275. （c=0.57,CHCl3），与溴甲烷反应生成溴化二甲基汉防己乙素（汉松敏， C39H46O6N2·Br2）。本品溶解度与汉防己甲素相似，但极性稍大，故在冷苯中的溶 解 度 小于汉防己甲素，具有隐性酚羟基，不溶于 NaOH 溶液中。 UVλ EtOHmaxnm(lgε):282 (3.99)。 3. 轮环藤酚碱（汉己素，cyckabikube）:C20H24N+，氯化物为无色八面体结晶， mp214℃～216℃，其碘化物为无色丝状结晶，mp185℃，[a]30 n 为-120（c=0.67， MeOH）。易溶于水、甲醇、乙醇，难溶于低级性有机溶剂中。UVλ EtOHmaxnm(lgε):232 (4.11)，284（3.83）。 H N 3C OCH3 OR1 N CH3 H3CO O O OR2 汉防己甲素 R1= R2= CH3 汉防己乙素 R1= H, R2= CH3 汉防己甲素、乙素的结构式